ຂ່າວ

ຂໍ​ຂອບ​ໃຈ​ທ່ານ​ສໍາ​ລັບ​ການ​ຢ້ຽມ​ຢາມ Nature.com​.ເວີຊັນຂອງຕົວທ່ອງເວັບທີ່ທ່ານກໍາລັງໃຊ້ມີການສະຫນັບສະຫນູນ CSS ຈໍາກັດ.ເພື່ອປະສົບການທີ່ດີທີ່ສຸດ, ພວກເຮົາແນະນຳໃຫ້ທ່ານໃຊ້ບຣາວເຊີທີ່ອັບເດດແລ້ວ (ຫຼືປິດການນຳໃຊ້ໂໝດຄວາມເຂົ້າກັນໄດ້ໃນ Internet Explorer).ໃນເວລານີ້, ເພື່ອຮັບປະກັນການສະຫນັບສະຫນູນຢ່າງຕໍ່ເນື່ອງ, ພວກເຮົາຈະສະແດງເວັບໄຊທ໌ໂດຍບໍ່ມີຮູບແບບແລະ JavaScript.
ການປິ່ນປົວດ້ວຍການຖ່າຍຮູບທີ່ມີປະສິດຕິຜົນແມ່ນມີຄວາມສໍາຄັນໂດຍສະເພາະສໍາລັບການນໍາໃຊ້ທາງດ້ານຄລີນິກຢ່າງກວ້າງຂວາງຂອງການປິ່ນປົວດ້ວຍການຖ່າຍຮູບ.ແນວໃດກໍ່ຕາມ, ໂດຍທົ່ວໄປແລ້ວ, ເຄື່ອງກວດຈັບແສງແບບທຳມະດາມັກຈະທົນທຸກຈາກການດູດຊຶມຄວາມຍາວຄື່ນສັ້ນ, ຄວາມຄົງທີ່ຂອງຮູບຖ່າຍບໍ່ພຽງພໍ, ຜົນຜະລິດ quantum ຕໍ່າຂອງຊະນິດອົກຊີເຈນທີ່ເຮັດປະຕິກິລິຍາ (ROS), ແລະການລວມຕົວຂອງ ROS.ໃນທີ່ນີ້ພວກເຮົາລາຍງານຕົວເຊັນເຊີແສງເກືອບອິນຟາເຣດ (NIR) supramolecular photosensitizer (RuDA) ໄກ່ເກ່ຍໂດຍການປະກອບດ້ວຍຕົນເອງຂອງ Ru(II)-arene organometallic complexes ໃນການແກ້ໄຂທີ່ມີນ້ໍາ.RuDA ພຽງແຕ່ສາມາດສ້າງອົກຊີເຈນດຽວ (1O2) ຢູ່ໃນສະພາບລວມ, ແລະມັນສະແດງໃຫ້ເຫັນພຶດຕິກໍາການຜະລິດ 1O2 ທີ່ມີການລວບລວມຢ່າງຈະແຈ້ງເນື່ອງຈາກການເພີ່ມຂຶ້ນຢ່າງຫຼວງຫຼາຍໃນຂະບວນການ crossover ລະຫວ່າງລະບົບ singlet-triplet.ພາຍໃຕ້ການປະຕິບັດຂອງແສງເລເຊີ 808 nm, RuDA ສະແດງໃຫ້ເຫັນຜົນຜະລິດ 1O2 quantum ຂອງ 16.4% (ສີຂຽວ indocyanine ທີ່ໄດ້ຮັບການອະນຸມັດຈາກ FDA: ΦΔ = 0.2%) ແລະປະສິດທິພາບການແປງ photothermal ສູງຂອງ 24.2% (nanorods ຄໍາການຄ້າ) ທີ່ມີຮູບພາບທີ່ດີເລີດ.: 21.0%, ທອງ nanoshells: 13.0%).ນອກຈາກນັ້ນ, RuDA-NPs ທີ່ມີ biocompatibility ທີ່ດີສາມາດສະສົມໄດ້ດີກວ່າສະຖານທີ່ tumor, ເຊິ່ງກໍ່ໃຫ້ເກີດການ regression tumor ທີ່ສໍາຄັນໃນໄລຍະການປິ່ນປົວດ້ວຍ photodynamic ດ້ວຍການຫຼຸດຜ່ອນ 95.2% ໃນປະລິມານ tumor ໃນ vivo.ການຮວບຮວມການເສີມສ້າງການບຳບັດການຖ່າຍຮູບແບບໄດນາມິກນີ້ໃຫ້ຍຸດທະສາດໃນການພັດທະນາຕົວຊ່ວຍແສງທີ່ມີຄຸນສົມບັດທາງຟີຊິກ ແລະເຄມີສາດທີ່ເໝາະສົມ.
ເມື່ອປຽບທຽບກັບການປິ່ນປົວແບບດັ້ງເດີມ, ການປິ່ນປົວດ້ວຍ photodynamic (PDT) ແມ່ນການປິ່ນປົວທີ່ຫນ້າສົນໃຈສໍາລັບມະເຮັງເນື່ອງຈາກຂໍ້ໄດ້ປຽບທີ່ສໍາຄັນເຊັ່ນ: ການຄວບຄຸມ spatiotemporal ທີ່ຖືກຕ້ອງ, ການບໍ່ຮຸກຮານ, ຄວາມຕ້ານທານຢາຫນ້ອຍ, ແລະການຫຼຸດຜ່ອນຜົນກະທົບຂ້າງຄຽງ 1,2,3.ພາຍໃຕ້ການ irradiation ແສງສະຫວ່າງ, photosensitizers ທີ່ໃຊ້ສາມາດຖືກກະຕຸ້ນເພື່ອສ້າງເປັນຊະນິດອົກຊີເຈນທີ່ reactive ສູງ (ROS), ນໍາໄປສູ່ການ apoptosis / necrosis ຫຼືການຕອບສະຫນອງຂອງພູມຕ້ານທານ4,5. ແນວໃດກໍ່ຕາມ, ທາດແສງໄຟແບບທຳມະດາສ່ວນໃຫຍ່, ເຊັ່ນ: chlorins, porphyrins, ແລະ anthraquinones, ມີການດູດຊຶມຄື້ນສັ້ນຂ້ອນຂ້າງສັ້ນ (ຄວາມຖີ່ < 680 nm), ດັ່ງນັ້ນຈຶ່ງເຮັດໃຫ້ການເຈາະແສງສະຫວ່າງບໍ່ດີເນື່ອງຈາກການດູດຊຶມຂອງໂມເລກຸນທາງຊີວະພາບ (ຕົວຢ່າງ: hemoglobin ແລະ melanin). ພາກພື້ນທີ່ສັງເກດເຫັນ 6,7. ແນວໃດກໍ່ຕາມ, ທາດແສງໄຟແບບທຳມະດາສ່ວນໃຫຍ່, ເຊັ່ນ: chlorins, porphyrins, ແລະ anthraquinones, ມີການດູດຊຶມຄື້ນສັ້ນຂ້ອນຂ້າງສັ້ນ (ຄວາມຖີ່ < 680 nm), ດັ່ງນັ້ນຈຶ່ງເຮັດໃຫ້ການເຈາະແສງສະຫວ່າງບໍ່ດີເນື່ອງຈາກການດູດຊຶມຂອງໂມເລກຸນທາງຊີວະພາບ (ຕົວຢ່າງ: hemoglobin ແລະ melanin). ພາກພື້ນທີ່ສັງເກດເຫັນ 6,7. Однако большинство обычных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, обладают относительно коротковолновым поглощением (частота < 680 нм), что приводит к плохому проникновению света из-за интенсивного поглощения биологических молекул (например, гемоглобина и меланина) в видимая область6,7. ແນວໃດກໍ່ຕາມ, ແສງແສງທົ່ວໄປສ່ວນໃຫຍ່ເຊັ່ນ: chlorins, porphyrins ແລະ anthraquinones ມີການດູດຊຶມຄວາມຍາວຄື້ນຂ້ອນຂ້າງສັ້ນ (< 680 nm) ເຮັດໃຫ້ມີການເຈາະແສງສະຫວ່າງທີ່ບໍ່ດີເນື່ອງຈາກການດູດຊຶມຂອງໂມເລກຸນຊີວະພາບຫຼາຍ (ເຊັ່ນ: hemoglobin ແລະ melanin) ເຂົ້າໄປໃນພາກພື້ນທີ່ສັງເກດເຫັນ 6,7.然而, 大多数传统的光敏剂光敏剂光敏剂氢卟酚卟酚, 具有蒽醌蒽醌蒽醌较较较吸收吸收吸收吸收吸收吸收短短对对对对对生物蛋白蛋白蛋白蛋白蛋白蛋白蛋白蛋白蛋白的) 的强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈强烈的强烈导致光穿透性差.然而, 大多数的的光敏剂, 二光敏剂卟酚蒽醌蒽醌蒽醌频率频率较波长频率频率频率因此因此因此因此因此因此因此因此因此因此因此 (血红血红和) 的 ,,,,, 吸收吸收吸收吸收吸收吸收吸收吸收吸收吸收HI导致光穿透性差. Однако большинство традиционных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, имеют относительно коротковолновое поглощение (частота < 680 нм) из-за сильного поглощения биомолекул, таких как гемоглобин и меланин, что приводит к плохому проникновению света. ແນວໃດກໍ່ຕາມ, ການດູດຊຶມແສງແບບດັ້ງເດີມສ່ວນໃຫຍ່ເຊັ່ນ: chlorins, porphyrins ແລະ anthraquinones ມີການດູດຊຶມຄວາມຍາວຄື້ນຂ້ອນຂ້າງສັ້ນ (ຄວາມຖີ່ < 680 nm) ເນື່ອງຈາກການດູດຊຶມຂອງ biomolecules ທີ່ເຂັ້ມແຂງເຊັ່ນ: hemoglobin ແລະ melanin ເຮັດໃຫ້ການເຈາະແສງສະຫວ່າງບໍ່ດີ.ພື້ນທີ່ເບິ່ງເຫັນ 6.7.ດັ່ງນັ້ນ, ໃກ້ກັບອິນຟາເຣດ (NIR) ການດູດຊຶມແສງທີ່ຖືກກະຕຸ້ນໃນ 700-900 nm "ປ່ອງຢ້ຽມປິ່ນປົວ" ແມ່ນເຫມາະສົມດີສໍາລັບການ phototherapy.ເນື່ອງຈາກແສງອິນຟາເຣດທີ່ຢູ່ໃກ້ແມ່ນຖືກດູດຊຶມໜ້ອຍສຸດໂດຍເນື້ອເຍື່ອຊີວະພາບ, ມັນສາມາດນຳໄປສູ່ການເຈາະເລິກ ແລະ ຄວາມເສຍຫາຍຂອງຮູບຖ່າຍໜ້ອຍກວ່າ 8,9.
ແຕ່ຫນ້າເສຍດາຍ, ໂດຍທົ່ວໄປແລ້ວ, ເຄື່ອງດູດແສງ NIR ທີ່ດູດຊືມມີຮູບຖ່າຍບໍ່ດີ, ຄວາມສາມາດໃນການຜະລິດອົກຊີເຈນທີ່ຕໍ່າ (1O2), ແລະການລວບລວມ - induced quenching 1O2, ເຊິ່ງຈໍາກັດການນໍາໃຊ້ທາງດ້ານການຊ່ວຍຂອງພວກເຂົາ 10,11.ເຖິງແມ່ນວ່າຄວາມພະຍາຍາມອັນໃຫຍ່ຫຼວງໄດ້ຖືກດໍາເນີນເພື່ອປັບປຸງຄຸນສົມບັດທາງຟີຊິກແລະທາງເຄມີຂອງເຄື່ອງວັດແທກແສງແບບທໍາມະດາ, ມາຮອດປະຈຸບັນ, ບົດລາຍງານຈໍານວນຫນຶ່ງໄດ້ລາຍງານວ່າ NIR-absorbing photosensitizer ສາມາດແກ້ໄຂບັນຫາເຫຼົ່ານີ້ທັງຫມົດ.ນອກຈາກນັ້ນ, ແສງແສງຫຼາຍໄດ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນຄໍາສັນຍາສໍາລັບການຜະລິດປະສິດທິພາບຂອງ 1O212,13,14 ໃນເວລາທີ່ irradiated ກັບແສງສະຫວ່າງຂ້າງເທິງ 800 nm, ນັບຕັ້ງແຕ່ພະລັງງານ photon ຫຼຸດລົງຢ່າງໄວວາໃນພາກພື້ນໃກ້ IR.Triphenylamine (TFA) ເປັນຜູ້ບໍລິຈາກເອເລັກໂຕຣນິກ ແລະ [1,2,5]thiadiazole-[3,4-i]dipyrido[a,c]phenazine (TDP) ເປັນກຸ່ມຜູ້ຮັບເອເລັກໂທຣນິກ Donor-acceptor (DA) ປະເພດຍ້ອມສີຊັ້ນໜຶ່ງ ຂອງສີຍ້ອມ, ການດູດຊຶມຢູ່ໃກ້ກັບອິນຟາເລດ, ເຊິ່ງໄດ້ຮັບການສຶກສາຢ່າງກວ້າງຂວາງສໍາລັບ bioimaging ໃກ້ອິນຟາເຣດ II ແລະການປິ່ນປົວດ້ວຍຄວາມຮ້ອນ (PTT) ເນື່ອງຈາກຊ່ອງຫວ່າງແຄບຂອງພວກເຂົາ.ດັ່ງນັ້ນ, ສີຍ້ອມປະເພດ DA ສາມາດນໍາໃຊ້ໄດ້ສໍາລັບ PDT ດ້ວຍຄວາມຕື່ນເຕັ້ນໃກ້ IR, ເຖິງແມ່ນວ່າພວກເຂົາບໍ່ຄ່ອຍໄດ້ຮັບການສຶກສາເປັນຕົວສັ່ນແສງສໍາລັບ PDT.
ມັນເປັນທີ່ຮູ້ຈັກດີວ່າປະສິດທິພາບສູງຂອງການຂ້າມລະຫວ່າງລະບົບ (ISC) ຂອງ photosensitizers ສົ່ງເສີມການສ້າງຕັ້ງຂອງ 1O2.ຍຸດທະສາດທົ່ວໄປສໍາລັບການກ້າວຫນ້າຂະບວນການ ISC ແມ່ນເພື່ອເສີມຂະຫຍາຍການ coupling spin-orbit (SOC) ຂອງ photosensitizers ໂດຍການແນະນໍາປະລໍາມະນູຫນັກຫຼື moieties ອິນຊີພິເສດ.ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ວິທີການນີ້ຍັງມີຂໍ້ເສຍແລະຂໍ້ຈໍາກັດບາງຢ່າງ19,20.ບໍ່ດົນມານີ້, ການປະກອບຕົນເອງ supramolecular ໄດ້ສະຫນອງວິທີການອັດສະລິຍະທາງລຸ່ມສໍາລັບການ fabrication ຂອງວັດສະດຸທີ່ເປັນປະໂຫຍດໃນລະດັບໂມເລກຸນ, 21,22 ທີ່ມີຂໍ້ດີຈໍານວນຫລາຍໃນ phototherapy: (1) photosensitizers ປະກອບດ້ວຍຕົນເອງອາດຈະມີທ່າແຮງທີ່ຈະປະກອບເປັນໂຄງສ້າງໂບ.ຄ້າຍຄືກັນກັບໂຄງສ້າງອີເລັກໂທຣນິກທີ່ມີການແຜ່ກະຈາຍຂອງລະດັບພະລັງງານທີ່ຫນາແຫນ້ນເນື່ອງຈາກວົງໂຄຈອນທີ່ທັບຊ້ອນກັນລະຫວ່າງອາຄານ.ດັ່ງນັ້ນ, ການຈັບຄູ່ພະລັງງານລະຫວ່າງລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນ singlet ຕ່ໍາ (S1) ແລະລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນ triplet ໃກ້ຄຽງ (Tn) ຈະຖືກປັບປຸງ, ເຊິ່ງເປັນປະໂຫຍດສໍາລັບຂະບວນການ ISC 23, 24 .(2) ການປະກອບ Supramolecular ຈະຫຼຸດຜ່ອນການຜ່ອນຄາຍທີ່ບໍ່ແມ່ນ radiative ໂດຍອີງໃສ່ກົນໄກການຈໍາກັດການເຄື່ອນໄຫວ intramolecular (RIM), ເຊິ່ງຍັງສົ່ງເສີມຂະບວນການ ISC 25, 26 .(3) ການປະກອບ supramolecular ສາມາດປົກປ້ອງໂມເລກຸນພາຍໃນຂອງ monomer ຈາກການຜຸພັງແລະການເຊື່ອມໂຊມ, ດັ່ງນັ້ນການປັບປຸງຄວາມຫມັ້ນຄົງຂອງ photosensitizer ຢ່າງຫຼວງຫຼາຍ.ເນື່ອງຈາກຂໍ້ໄດ້ປຽບຂ້າງເທິງ, ພວກເຮົາເຊື່ອວ່າລະບົບ photosensitizer supramolecular ສາມາດເປັນທາງເລືອກທີ່ດີທີ່ຈະເອົາຊະນະຂໍ້ບົກຜ່ອງຂອງ PDT.
ສະລັບສັບຊ້ອນທີ່ອີງໃສ່ Ru(II) ເປັນແພລະຕະຟອມທາງການແພດທີ່ມີທ່າແຮງສໍາລັບການນໍາໃຊ້ທີ່ມີທ່າແຮງໃນການວິນິດໄສແລະການປິ່ນປົວພະຍາດເນື່ອງຈາກຄຸນສົມບັດທາງຊີວະພາບທີ່ເປັນເອກະລັກແລະຫນ້າສົນໃຈຂອງມັນ28,29,30,31,32,33,34.ນອກຈາກນັ້ນ, ຄວາມອຸດົມສົມບູນຂອງລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນແລະຄຸນສົມບັດ photophysicochemical ທີ່ສາມາດປັບໄດ້ຂອງສະລັບສັບຊ້ອນທີ່ອີງໃສ່ Ru(II) ສະຫນອງຂໍ້ດີອັນໃຫຍ່ຫຼວງສໍາລັບການພັດທະນາຂອງ photosensitizers ທີ່ໃຊ້ Ru(II)35,36,37,38,39,40.ຕົວຢ່າງທີ່ໂດດເດັ່ນແມ່ນ ruthenium(II) polypyridyl complex TLD-1433, ເຊິ່ງປະຈຸບັນແມ່ນຢູ່ໃນການທົດລອງທາງຄລີນິກໄລຍະ II ໃນຖານະທີ່ເປັນ photosensitizer ສໍາລັບການປິ່ນປົວມະເຮັງພົກຍ່ຽວທີ່ບໍ່ແມ່ນກ້າມ (NMIBC)41.ນອກຈາກນັ້ນ, ruthenium(II)arene organometallic complexes ຖືກນໍາໃຊ້ຢ່າງກວ້າງຂວາງເປັນຢາເຄມີບໍາບັດສໍາລັບການປິ່ນປົວມະເຮັງເນື່ອງຈາກຄວາມເປັນພິດຕ່ໍາແລະຄວາມງ່າຍຂອງການດັດແປງ42,43,44,45.ຄຸນສົມບັດ ionic ຂອງ Ru(II)-arene organometallic complexes ບໍ່ພຽງແຕ່ສາມາດປັບປຸງການລະລາຍທີ່ບໍ່ດີຂອງ DA chromophores ໃນສານລະລາຍທົ່ວໄປ, ແຕ່ຍັງປັບປຸງການປະກອບຂອງ DA chromophores.ນອກຈາກນັ້ນ, ໂຄງສ້າງເຄິ່ງແຊນວິດ pseudooctahedral ຂອງສະລັບສັບຊ້ອນ organometallic ຂອງ Ru(II)-arenes ສາມາດປ້ອງກັນການລວບລວມ H ຂອງ chromophores ປະເພດ DA ຢ່າງເປັນລະບຽບ, ດັ່ງນັ້ນການອໍານວຍຄວາມສະດວກໃນການສ້າງການລວບລວມ J ທີ່ມີແຖບການດູດຊຶມສີແດງ.ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ປະກົດການຫຍໍ້ທໍ້ຂອງສະລັບສັບຊ້ອນ Ru(II)-arene, ເຊັ່ນ: ຄວາມຫມັ້ນຄົງຕ່ໍາແລະ / ຫຼື bioavailability ທີ່ບໍ່ດີ, ສາມາດສົ່ງຜົນກະທົບຕໍ່ປະສິດທິພາບການປິ່ນປົວແລະການເຄື່ອນໄຫວໃນ vivo ຂອງສະລັບສັບຊ້ອນ arene-Ru(II).ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ການສຶກສາໄດ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າຂໍ້ເສຍເຫຼົ່ານີ້ສາມາດເອົາຊະນະໄດ້ໂດຍການຫຸ້ມຫໍ່ສະລັບສັບຊ້ອນ ruthenium ກັບໂພລີເມີທີ່ເຂົ້າກັນໄດ້ biocompatible ໂດຍການ encapsulation ທາງດ້ານຮ່າງກາຍຫຼື conjugation covalent.
ໃນການເຮັດວຽກນີ້, ພວກເຮົາລາຍງານ DA-conjugated complexes ຂອງ Ru(II)-arene (RuDA) ກັບ NIR trigger ຜ່ານຄວາມຜູກພັນການປະສານງານລະຫວ່າງ DAD chromophore ແລະ Ru(II)-arene moiety.ສະລັບສັບຊ້ອນທີ່ໄດ້ຮັບຜົນສາມາດປະກອບຕົນເອງເຂົ້າໄປໃນ vesicles metalosupramolecular ໃນນ້ໍາເນື່ອງຈາກປະຕິສໍາພັນທີ່ບໍ່ແມ່ນ covalent.ໂດຍສະເພາະ, ການປະກອບ supramolecular ໄດ້ endowed RuDA ທີ່ມີຄຸນສົມບັດການຂ້າມຜ່ານລະຫວ່າງລະບົບ polymerization-induced, ເຊິ່ງເຮັດໃຫ້ປະສິດທິພາບ ISC ເພີ່ມຂຶ້ນຢ່າງຫຼວງຫຼາຍ, ເຊິ່ງດີຫຼາຍສໍາລັບ PDT (ຮູບ 1A).ເພື່ອເພີ່ມການສະສົມຂອງເນື້ອງອກແລະໃນ vivo biocompatibility, Pluronic F127 (PEO-PPO-PEO) ທີ່ອະນຸມັດໂດຍ FDA ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອ encapsulate RuDA47,48,49 ເພື່ອສ້າງ RuDA-NP nanoparticles (ຮູບ 1B) ທີ່ເຮັດຫນ້າທີ່ເປັນ PDT / Dual- ທີ່ມີປະສິດທິພາບສູງ. ໂໝດ PTT proxy .ໃນການປິ່ນປົວມະເຮັງ (ຮູບ 1C), RuDA-NP ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອປິ່ນປົວຫນູ nude ກັບ tumors MDA-MB-231 ເພື່ອສຶກສາປະສິດທິພາບຂອງ PDT ແລະ PTT ໃນ vivo.
ຮູບແຕ້ມແບບແຜນຂອງກົນໄກການຖ່າຍພາບຂອງ RuDA ໃນຮູບແບບ monomeric ແລະລວມສໍາລັບການ phototherapy ມະເຮັງ, ການສັງເຄາະ B RuDA-NPs ແລະ C RuDA-NPs ສໍາລັບ NIR-activated PDT ແລະ PTT.
RuDA, ປະກອບດ້ວຍການທໍາງານຂອງ TPA ແລະ TDP, ໄດ້ຖືກກະກຽມຕາມຂັ້ນຕອນທີ່ສະແດງໃນຮູບການເສີມ 1 (ຮູບ 2A), ແລະ RuDA ມີລັກສະນະ 1H ແລະ 13C NMR spectra, electrospray ionization mass spectrometry, ແລະການວິເຄາະອົງປະກອບ (ຮູບເສີມ 2-4. ).ແຜນທີ່ຄວາມຫນາແຫນ້ນຂອງ RuDA electron ຂອງການຫັນປ່ຽນ singlet ຕ່ໍາສຸດໄດ້ຖືກຄິດໄລ່ໂດຍທິດສະດີການເຮັດວຽກທີ່ມີຄວາມຫນາແຫນ້ນຕາມເວລາ (TD-DFT) ເພື່ອສຶກສາຂະບວນການໂອນຄ່າ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບເສີມ 5, ຄວາມຫນາແຫນ້ນຂອງອິເລັກຕອນ drifts ສ່ວນໃຫຍ່ແມ່ນມາຈາກ triphenylamine ໄປຫາຫນ່ວຍຮັບ TDP ຫຼັງຈາກ photoexcitation, ເຊິ່ງສາມາດຖືກຖືວ່າເປັນການຫັນປ່ຽນຄ່າ intramolecular (CT) ປົກກະຕິ.
ໂຄງສ້າງທາງເຄມີຂອງແຮ່ B ການດູດຊຶມຂອງແຮ່ໃນສ່ວນປະສົມຂອງອັດຕາສ່ວນຕ່າງໆຂອງ DMF ແລະນໍ້າ.C ຄ່າການດູດຊຶມປົກກະຕິຂອງ RuDA (800 nm) ແລະ ICG (779 nm) ທຽບກັບເວລາຢູ່ທີ່ 0.5 W cm-2 ຂອງແສງເລເຊີ 808 nm.D ການເສື່ອມໂຊມຂອງຮູບຖ່າຍຂອງ ABDA ແມ່ນສະແດງໂດຍການເກີດຂອງ RuDA-induced ຂອງ 1O2 ໃນການປະສົມ DMF/H2O ທີ່ມີເນື້ອໃນນ້ໍາທີ່ແຕກຕ່າງກັນພາຍໃຕ້ການປະຕິບັດຂອງລັງສີເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຂອງຄື້ນ 808 nm ແລະພະລັງງານ 0.5 W / cm2.
Abstract — spectroscopy ການດູດຊຶມ UV-visible ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອສຶກສາຄຸນສົມບັດການປະກອບຕົນເອງຂອງແຮ່ໃນສ່ວນປະສົມຂອງ DMF ແລະນ້ໍາໃນອັດຕາສ່ວນຕ່າງໆ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.2B, RuDA ສະແດງແຖບການດູດຊຶມຈາກ 600 ຫາ 900 nm ໃນ DMF ດ້ວຍແຖບການດູດຊຶມສູງສຸດທີ່ 729 nm.ການເພີ່ມປະລິມານນ້ໍາເຮັດໃຫ້ການປ່ຽນສີແດງຄ່ອຍໆຂອງການດູດຊຶມແຮ່ສູງສຸດເຖິງ 800 nm, ເຊິ່ງຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງການລວບລວມແຮ່ J ໃນລະບົບປະກອບ.ຕົວຊີ້ວັດ photoluminescence ຂອງ RuDA ໃນຕົວລະລາຍທີ່ແຕກຕ່າງກັນແມ່ນສະແດງຢູ່ໃນຮູບເສີມ 6. RuDA ປະກົດວ່າສະແດງການສ່ອງແສງ NIR-II ປົກກະຕິທີ່ມີຄື້ນການປ່ອຍອາຍພິດສູງສຸດຂອງ ca.1050 nm ໃນ CH2Cl2 ແລະ CH3OH, ຕາມລໍາດັບ.ການປ່ຽນແປງຂອງ Stokes ຂະຫນາດໃຫຍ່ (ປະມານ 300 nm) ຂອງ RuDA ຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງການປ່ຽນແປງທີ່ສໍາຄັນໃນເລຂາຄະນິດຂອງລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນແລະການສ້າງລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນທີ່ມີພະລັງງານຕ່ໍາ.ຜົນຜະລິດຂອງ luminescence quantum ຂອງ Ore ໃນ CH2Cl2 ແລະ CH3OH ຖືກກໍານົດເປັນ 3.3 ແລະ 0.6%, ຕາມລໍາດັບ.ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ໃນປະສົມຂອງ methanol ແລະນ້ໍາ (5/95, v / v), redshift ເລັກນ້ອຍຂອງການປ່ອຍອາຍພິດແລະການຫຼຸດລົງຂອງຜົນຜະລິດ quantum (0.22%), ເຊິ່ງອາດຈະເປັນຍ້ອນການປະກອບຕົນເອງຂອງແຮ່. .
ເພື່ອເບິ່ງພາບການປະກອບຕົນເອງຂອງ ORE, ພວກເຮົາໄດ້ນໍາໃຊ້ກ້ອງຈຸລະທັດຂອງຜົນບັງຄັບໃຊ້ປະລໍາມະນູຂອງແຫຼວ (AFM) ເພື່ອເບິ່ງການປ່ຽນແປງທາງສະລີລະວິທະຍາຂອງ ORE ໃນການແກ້ໄຂ methanol ຫຼັງຈາກຕື່ມນ້ໍາ.ເມື່ອປະລິມານນ້ໍາຕ່ໍາກວ່າ 80%, ບໍ່ສັງເກດເຫັນການລວບລວມຢ່າງຈະແຈ້ງ (ຮູບເພີ່ມເຕີມ 7).ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ດ້ວຍການເພີ່ມປະລິມານນ້ໍາຕື່ມອີກເຖິງ 90-95%, ອະນຸພາກ nanoparticles ຂະຫນາດນ້ອຍໄດ້ປະກົດຕົວ, ເຊິ່ງຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງການປະກອບຂອງຕົນເອງຂອງແຮ່. ການແກ້ໄຂ (ຮູບ 2C ແລະຮູບພາບເສີມ. 8).ໃນທາງກົງກັນຂ້າມ, ການດູດຊຶມຂອງສີຂຽວ indocyanine (ICG ເປັນການຄວບຄຸມ) ຫຼຸດລົງຢ່າງໄວວາຢູ່ທີ່ 779 nm, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງຄວາມຫມັ້ນຄົງຂອງການຖ່າຍຮູບທີ່ດີເລີດຂອງ RuDA.ນອກຈາກນັ້ນ, ຄວາມຫມັ້ນຄົງຂອງ RuDA-NPs ໃນ PBS (pH = 5.4, 7.4 ແລະ 9.0), 10% FBS ແລະ DMEM (ນ້ໍາຕານສູງ) ໄດ້ຖືກກວດສອບໂດຍ spectroscopy ການດູດຊຶມ UV-visible ໃນຈຸດເວລາຕ່າງໆ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບເສີມ 9, ການປ່ຽນແປງເລັກນ້ອຍໃນແຖບດູດຊຶມ RuDA-NP ໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນໃນ PBS ທີ່ pH 7.4/9.0, FBS ແລະ DMEM, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງຄວາມຫມັ້ນຄົງທີ່ດີເລີດຂອງ RuDA-NP.ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ໃນຂະຫນາດກາງເປັນກົດ (рН = 5.4) hydrolysis ຂອງແຮ່ໄດ້ຖືກພົບເຫັນ.ພວກເຮົາຍັງໄດ້ປະເມີນຄວາມຫມັ້ນຄົງຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NP ຕື່ມອີກໂດຍໃຊ້ວິທີການທີ່ມີປະສິດຕິພາບສູງຂອງແຫຼວ chromatography (HPLC).ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບການເສີມ 10, RuDA ມີຄວາມຫມັ້ນຄົງຢູ່ໃນປະສົມຂອງ methanol ແລະນ້ໍາ (50/50, v / v) ສໍາລັບຊົ່ວໂມງທໍາອິດ, ແລະ hydrolysis ໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນຫຼັງຈາກ 4 ຊົ່ວໂມງ.ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ມີພຽງແຕ່ຈຸດສູງສຸດ concave-convex ກ້ວາງໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນສໍາລັບ RuDA NPs.ດັ່ງນັ້ນ, gel permeation chromatography (GPC) ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອປະເມີນຄວາມຫມັ້ນຄົງຂອງ RuDA NPs ໃນ PBS (pH = 7.4).ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບເສີມ 11, ຫຼັງຈາກ 8 ຊົ່ວໂມງຂອງ incubation ພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂການທົດສອບ, ຄວາມສູງຂອງຈຸດສູງສຸດ, ຄວາມກວ້າງຂອງຈຸດສູງສຸດແລະພື້ນທີ່ສູງສຸດຂອງ NP RuDA ບໍ່ມີການປ່ຽນແປງຢ່າງຫຼວງຫຼາຍ, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງຄວາມຫມັ້ນຄົງທີ່ດີເລີດຂອງ NP RuDA.ນອກຈາກນັ້ນ, ຮູບພາບ TEM ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າ morphology ຂອງ nanoparticles RuDA-NP ຍັງຄົງເກືອບບໍ່ປ່ຽນແປງຫຼັງຈາກ 24 ຊົ່ວໂມງໃນ buffer PBS diluted (pH = 7.4, ເພີ່ມເຕີມ Fig. 12).
ເນື່ອງຈາກວ່າການປະກອບດ້ວຍຕົນເອງສາມາດນໍາສະເຫນີຄຸນສົມບັດທີ່ເປັນປະໂຫຍດແລະເຄມີທີ່ແຕກຕ່າງກັນກ່ຽວກັບ Ore, ພວກເຮົາໄດ້ສັງເກດເຫັນການປ່ອຍ 9,10-anthracenediylbis (methylene) ອາຊິດ dimalonic (ABDA, ຕົວຊີ້ວັດ 1O2) ໃນປະສົມນ້ໍາ methanol.ແຮ່ທີ່ມີປະລິມານນ້ໍາທີ່ແຕກຕ່າງກັນ50.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ 2D ແລະຮູບເສີມ 13, ບໍ່ມີການເຊື່ອມໂຊມຂອງ ABDA ເມື່ອປະລິມານນ້ໍາຕ່ໍາກວ່າ 20%.ດ້ວຍການເພີ່ມຂື້ນຂອງຄວາມຊຸ່ມຊື່ນເຖິງ 40%, ການເຊື່ອມໂຊມຂອງ ABDA ເກີດຂື້ນ, ສະແດງໃຫ້ເຫັນໂດຍການຫຼຸດລົງຂອງຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ ABDA fluorescence.ມັນຍັງໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນວ່າປະລິມານນ້ໍາທີ່ສູງຂຶ້ນເຮັດໃຫ້ການເຊື່ອມໂຊມໄວ, ແນະນໍາວ່າການປະກອບຕົນເອງ RuDA ແມ່ນມີຄວາມຈໍາເປັນແລະເປັນປະໂຫຍດສໍາລັບການເຊື່ອມໂຊມຂອງ ABDA.ປະກົດການນີ້ແມ່ນແຕກຕ່າງກັນຫຼາຍຈາກ ACQ ທີ່ທັນສະໄຫມ (ການລວບລວມ - induced quenching) chromophores.ເມື່ອ irradiated ດ້ວຍເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຄື່ນ 808 nm, ຜົນຜະລິດຂອງ quantum ຂອງ 1O2 RuDA ໃນປະສົມຂອງ 98% H2O/2% DMF ແມ່ນ 16.4%, ເຊິ່ງສູງກວ່າ 82 ເທົ່າຂອງ ICG (ΦΔ = 0.2%)51, ສະແດງໃຫ້ເຫັນປະສິດທິພາບການຜະລິດທີ່ໂດດເດັ່ນ 1O2 RuDA ໃນສະພາບຂອງການລວບລວມ.
ເອເລັກໂຕຣນິກຫມຸນໂດຍໃຊ້ 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinone (TEMP) ແລະ 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) ເປັນ spin traps Resonance spectroscopy (ESR) ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອກໍານົດຊະນິດທີ່ໄດ້ຮັບຜົນ. AFK.ໂດຍ RuDA.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບເສີມ 14, ມັນໄດ້ຖືກຢືນຢັນວ່າ 1O2 ຖືກສ້າງຂຶ້ນໃນເວລາ irradiation ລະຫວ່າງ 0 ແລະ 4 ນາທີ.ນອກຈາກນັ້ນ, ໃນເວລາທີ່ RuDA ຖືກອົບດ້ວຍ DMPO ພາຍໃຕ້ການ irradiation, ສັນຍານ EPR ສີ່ເສັ້ນປົກກະຕິຂອງ 1:2:2:1 DMPO-OH · adduct ໄດ້ຖືກກວດພົບ, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນການສ້າງຮາກ hydroxyl (OH·).ໂດຍລວມແລ້ວ, ຜົນໄດ້ຮັບຂ້າງເທິງສະແດງໃຫ້ເຫັນຄວາມສາມາດຂອງ RuDA ໃນການກະຕຸ້ນການຜະລິດ ROS ໂດຍຜ່ານຂະບວນການ photosensitization I / II ປະເພດສອງ.
ເພື່ອເຂົ້າໃຈຄຸນສົມບັດທາງອີເລັກໂທຣນິກຂອງ RuDA ໃນຮູບແບບ monomeric ແລະລວມກັນໄດ້ດີຂຶ້ນ, ວົງໂຄຈອນໂມເລກຸນທາງຫນ້າຂອງ RuDA ໃນຮູບແບບ monomeric ແລະ dimeric ໄດ້ຖືກຄິດໄລ່ໂດຍໃຊ້ວິທີການ DFT.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.3A, ວົງໂຄຈອນໂມເລກຸນທີ່ຄອບຄອງສູງສຸດ (HOMO) ຂອງ monomeric RuDA ຖືກ delocalized ຕາມກະດູກສັນຫຼັງ ligand ແລະວົງໂຄຈອນໂມເລກຸນທີ່ຕໍ່າສຸດ (LUMO) ແມ່ນສູນກາງຢູ່ໃນຫນ່ວຍຮັບ TDP.ໃນທາງກົງກັນຂ້າມ, ຄວາມຫນາແຫນ້ນຂອງເອເລັກໂຕຣນິກໃນ dimeric HOMO ແມ່ນສຸມໃສ່ ligand ຂອງໂມເລກຸນ RuDA ຫນຶ່ງ, ໃນຂະນະທີ່ຄວາມຫນາແຫນ້ນຂອງເອເລັກໂຕຣນິກໃນ LUMO ແມ່ນສຸມໃສ່ຫນ່ວຍຮັບຂອງໂມເລກຸນ RuDA ອື່ນ, ເຊິ່ງຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າ RuDA ຢູ່ໃນ dimer.ຄຸນສົມບັດຂອງ CT.
A HOMO ແລະ LUMO ຂອງແຮ່ຖືກຄິດໄລ່ໃນຮູບແບບ monomeric ແລະ dimeric.B Singlet ແລະລະດັບພະລັງງານ triplet ຂອງ Ore ໃນ monomers ແລະ dimers.C ລະດັບການຄາດຄະເນຂອງ RuDA ແລະຊ່ອງທາງ ISC ທີ່ເປັນໄປໄດ້ເປັນ monomeric C ແລະ dimeric D. ລູກສອນຊີ້ບອກຊ່ອງ ISC ທີ່ເປັນໄປໄດ້.
ການແຜ່ກະຈາຍຂອງເອເລັກໂຕຣນິກແລະຮູຢູ່ໃນລັດຕື່ນເຕັ້ນ singlet ພະລັງງານຕ່ໍາຂອງ RuDA ໃນຮູບແບບ monomeric ແລະ dimeric ໄດ້ຖືກວິເຄາະໂດຍໃຊ້ຊອບແວ Multiwfn 3.852.53, ເຊິ່ງຖືກຄິດໄລ່ໂດຍໃຊ້ວິທີການ TD-DFT.ດັ່ງທີ່ລະບຸໄວ້ໃນປ້າຍຕື່ມ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ 1-2, ຮູ monomeric RDA ສ່ວນໃຫຍ່ແມ່ນຖືກ delocalized ຕາມເສັ້ນກະດູກສັນຫຼັງ ligand ໃນລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນ singlet ເຫຼົ່ານີ້, ໃນຂະນະທີ່ເອເລັກໂຕຣນິກສ່ວນໃຫຍ່ແມ່ນຢູ່ໃນກຸ່ມ TDP, ສະແດງໃຫ້ເຫັນເຖິງຄຸນລັກສະນະ intramolecular ຂອງ CT.ນອກຈາກນັ້ນ, ສໍາລັບລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນ singlet ເຫຼົ່ານີ້, ມີການຊ້ອນກັນຫຼາຍຫຼືຫນ້ອຍລະຫວ່າງຮູແລະເອເລັກໂຕຣນິກ, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນ singlet ເຫຼົ່ານີ້ເຮັດໃຫ້ການປະກອບສ່ວນບາງຢ່າງຈາກຄວາມຕື່ນເຕັ້ນໃນທ້ອງຖິ່ນ (LE).ສໍາລັບ dimers, ນອກເຫນືອໄປຈາກລັກສະນະ CT intramolecular ແລະ LE, ອັດຕາສ່ວນທີ່ແນ່ນອນຂອງລັກສະນະ CT intermolecular ໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນຢູ່ໃນລັດທີ່ກ່ຽວຂ້ອງ, ໂດຍສະເພາະແມ່ນ S3, S4, S7, ແລະ S8, ໂດຍອີງໃສ່ການວິເຄາະ CT intermolecular, ມີ CT intermolecular transitions ເປັນຕົ້ນຕໍ. (ຕາຕະລາງເສີມ).3).
ເພື່ອເຂົ້າໃຈຜົນໄດ້ຮັບຂອງການທົດລອງໄດ້ດີຂຶ້ນ, ພວກເຮົາໄດ້ຄົ້ນຫາຄຸນສົມບັດຂອງລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນ RuDA ຕື່ມອີກເພື່ອຄົ້ນຫາຄວາມແຕກຕ່າງລະຫວ່າງ monomers ແລະ dimers (ຕາຕະລາງເສີມ 4-5).ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ 3B, ລະດັບພະລັງງານຂອງ singlet ແລະ triplet ຕື່ນເຕັ້ນລັດ dimer ແມ່ນມີຄວາມຫນາແຫນ້ນຫຼາຍກ່ວາຂອງ monomer, ເຊິ່ງຊ່ວຍຫຼຸດຜ່ອນຊ່ອງຫວ່າງພະລັງງານລະຫວ່າງ S1 ແລະ Tn. ມັນໄດ້ຖືກລາຍງານວ່າການຫັນປ່ຽນ ISC ສາມາດຖືກຮັບຮູ້ພາຍໃນຊ່ອງຫວ່າງພະລັງງານຂະຫນາດນ້ອຍ (ΔES1-Tn < 0.3 eV) ລະຫວ່າງ S1 ແລະ Tn54. ມັນໄດ້ຖືກລາຍງານວ່າການຫັນປ່ຽນ ISC ສາມາດຖືກຮັບຮູ້ພາຍໃນຊ່ອງຫວ່າງພະລັງງານຂະຫນາດນ້ອຍ (ΔES1-Tn < 0.3 eV) ລະຫວ່າງ S1 ແລະ Tn54. Сообщалось, что переходы ISC могут быть реализованы в пределах небольшой энергетической щели <5 Виделах небольшой энергетической щели <5 Видели Tn. ມັນໄດ້ຖືກລາຍງານວ່າການຫັນປ່ຽນ ISC ສາມາດຮັບຮູ້ໄດ້ພາຍໃນຊ່ອງຫວ່າງພະລັງງານຂະຫນາດນ້ອຍ (ΔES1-Tn <0.3 eV) ລະຫວ່າງ S1 ແລະ Tn54.据报道，ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙（ΔES1-Tn < 0.3 eV）内实现.据报道，ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙（ΔES1-Tn < 0.3 eV）内实现. Сообщалось, что переход ISC может быть реализован в пределах небольшой энергетической щели (ΔэES1.4ж) Tn < 0.500. ມັນໄດ້ຖືກລາຍງານວ່າການຫັນປ່ຽນ ISC ສາມາດຮັບຮູ້ໄດ້ພາຍໃນຊ່ອງຫວ່າງພະລັງງານຂະຫນາດນ້ອຍ (ΔES1-Tn < 0.3 eV) ລະຫວ່າງ S1 ແລະ Tn54.ນອກຈາກນັ້ນ, ພຽງແຕ່ຫນຶ່ງວົງໂຄຈອນ, ຄອບຄອງຫຼື unoccupied, ຈະຕ້ອງແຕກຕ່າງກັນໃນລັດ singlet ແລະ triplet ຜູກມັດເພື່ອໃຫ້ເປັນ SOC integral ທີ່ບໍ່ແມ່ນສູນ.ດັ່ງນັ້ນ, ໂດຍອີງໃສ່ການວິເຄາະພະລັງງານຄວາມຕື່ນເຕັ້ນແລະການຫັນປ່ຽນວົງໂຄຈອນ, ຊ່ອງທາງທີ່ເປັນໄປໄດ້ທັງຫມົດຂອງການປ່ຽນແປງ ISC ແມ່ນສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.3C,D.ໂດຍສະເພາະ, ມີພຽງແຕ່ຊ່ອງ ISC ທີ່ມີຢູ່ໃນ monomer, ໃນຂະນະທີ່ຮູບແບບ dimeric ມີສີ່ຊ່ອງ ISC ທີ່ສາມາດເສີມຂະຫຍາຍການປ່ຽນ ISC.ດັ່ງນັ້ນ, ມັນສົມເຫດສົມຜົນທີ່ຈະສົມມຸດວ່າຫຼາຍໂມເລກຸນ RuDA ຖືກລວບລວມ, ຊ່ອງທາງ ISC ຈະສາມາດເຂົ້າເຖິງໄດ້ຫຼາຍຂຶ້ນ.ດັ່ງນັ້ນ, ການລວບລວມ RuDA ສາມາດປະກອບເປັນໂຄງສ້າງເອເລັກໂຕຣນິກສອງແຖບໃນລັດ singlet ແລະ triplet, ຫຼຸດຜ່ອນຊ່ອງຫວ່າງພະລັງງານລະຫວ່າງ S1 ແລະ Tn ທີ່ມີຢູ່, ດັ່ງນັ້ນການເພີ່ມປະສິດທິພາບຂອງ ISC ເພື່ອອໍານວຍຄວາມສະດວກໃນການຜະລິດ 1O2.
ເພື່ອອະທິບາຍກົນໄກທີ່ຕິດພັນຕື່ມອີກ, ພວກເຮົາໄດ້ສັງເຄາະສານປະສົມຂອງສານປະກອບຂອງ arene-Ru(II) complex (RuET) ໂດຍການປ່ຽນສອງກຸ່ມ ethyl ດ້ວຍສອງກຸ່ມ triphenylamine phenyl ໃນ RuDA (ຮູບ 4A, ສໍາລັບລັກສະນະເຕັມທີ່, ເບິ່ງ ESI, ເສີມ 15. -21 ) ຈາກຜູ້ໃຫ້ທຶນ (diethylamine) ໄປຫາຜູ້ຮັບ (TDF), RuET ມີລັກສະນະ CT intramolecular ຄືກັນກັບ RuDA.ຕາມຄາດຫມາຍ, spectrum ການດູດຊຶມຂອງ RuET ໃນ DMF ໄດ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນແຖບການໂອນຄ່າໃຊ້ຈ່າຍພະລັງງານຕ່ໍາທີ່ມີການດູດຊຶມທີ່ເຂັ້ມແຂງໃນພື້ນທີ່ໃກ້ກັບ infrared ໃນພາກພື້ນຂອງ 600-1100 nm (ຮູບ 4B).ນອກຈາກນັ້ນ, ການລວບລວມ RuET ຍັງໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນດ້ວຍປະລິມານນ້ໍາທີ່ເພີ່ມຂຶ້ນ, ເຊິ່ງສະທ້ອນໃຫ້ເຫັນໃນ redshift ຂອງສູງສຸດການດູດຊຶມ, ເຊິ່ງໄດ້ຮັບການຢືນຢັນຕື່ມອີກໂດຍການຖ່າຍຮູບ AFM ຂອງແຫຼວ (ຮູບພາບເສີມ 22).ຜົນໄດ້ຮັບສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າ RuET, ເຊັ່ນ RuDA, ສາມາດປະກອບເປັນລັດ intramolecular ແລະປະກອບຕົນເອງເຂົ້າໄປໃນໂຄງສ້າງລວມ.
ໂຄງສ້າງທາງເຄມີຂອງ RuET.B ການດູດຊຶມ spectra ຂອງ RuET ໃນສ່ວນປະສົມຂອງອັດຕາສ່ວນຕ່າງໆຂອງ DMF ແລະນ້ໍາ.Plots C EIS Nyquist ສໍາລັບ RuDA ແລະ RuET.ການຕອບສະຫນອງ Photocurrent D ຂອງ RuDA ແລະ RuET ພາຍໃຕ້ການປະຕິບັດຂອງລັງສີເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຄື່ນ 808 nm.
photodegradation ຂອງ ABDA ໃນທີ່ປະທັບຂອງ RuET ໄດ້ຖືກປະເມີນໂດຍການ irradiation ດ້ວຍ laser ທີ່ມີຄວາມຍາວຄື່ນຂອງ 808 nm.ເປັນເລື່ອງແປກທີ່, ບໍ່ມີການເຊື່ອມໂຊມຂອງ ABDA ໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນໃນສ່ວນຂອງນ້ໍາຕ່າງໆ (ຕື່ມ Fig. 23).ເຫດຜົນທີ່ເປັນໄປໄດ້ແມ່ນວ່າ RuET ບໍ່ສາມາດສ້າງໂຄງສ້າງເອເລັກໂຕຣນິກທີ່ມີປະສິດຕິຜົນໄດ້ເນື່ອງຈາກລະບົບຕ່ອງໂສ້ ethyl ບໍ່ໄດ້ສົ່ງເສີມການຖ່າຍທອດຄ່າ intermolecular ທີ່ມີປະສິດທິພາບ.ດັ່ງນັ້ນ, electrochemical impedance spectroscopy (EIS) ແລະການວັດແທກ photocurrent ຊົ່ວຄາວໄດ້ຖືກປະຕິບັດເພື່ອປຽບທຽບຄຸນສົມບັດ photoelectrochemical ຂອງ RuDA ແລະ RuET.ອີງຕາມການວາງແຜນຂອງ Nyquist (ຮູບ 4C), RuDA ສະແດງໃຫ້ເຫັນລັດສະຫມີຂະຫນາດນ້ອຍກວ່າ RuET, ຊຶ່ງຫມາຍຄວາມວ່າ RuDA56 ມີການຂົນສົ່ງເອເລັກໂຕຣນິກ intermolecular ໄວແລະ conductivity ທີ່ດີກວ່າ.ນອກຈາກນັ້ນ, ຄວາມຫນາແຫນ້ນຂອງ photocurrent ຂອງ RuDA ແມ່ນສູງກວ່າ RuET ຫຼາຍ (ຮູບ 4D), ຢືນຢັນປະສິດທິພາບການໂອນຄ່າໃຊ້ຈ່າຍທີ່ດີກວ່າຂອງ RuDA57.ດັ່ງນັ້ນ, ກຸ່ມ phenyl ຂອງ triphenylamine ໃນ Ore ມີບົດບາດສໍາຄັນໃນການສະຫນອງການໂອນຄ່າ intermolecular ແລະການສ້າງໂຄງສ້າງເອເລັກໂຕຣນິກ banded.
ເພື່ອເພີ່ມການສະສົມຂອງເນື້ອງອກແລະໃນ vivo biocompatibility, ພວກເຮົາໄດ້ຫຸ້ມຫໍ່ RuDA ຕື່ມອີກດ້ວຍ F127.ເສັ້ນຜ່າສູນກາງ hydrodynamic ສະເລ່ຍຂອງ RuDA-NPs ໄດ້ຖືກກໍານົດເປັນ 123.1 nm ດ້ວຍການແຜ່ກະຈາຍແຄບ (PDI = 0.089) ໂດຍໃຊ້ວິທີການກະແຈກກະຈາຍແສງສະຫວ່າງແບບເຄື່ອນໄຫວ (DLS) (ຮູບ 5A), ເຊິ່ງສົ່ງເສີມການສະສົມຂອງເນື້ອງອກໂດຍການເພີ່ມ permeability ແລະການຮັກສາໄວ້.EPR) ຜົນກະທົບ.ຮູບພາບ TEM ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າ Ore NPs ມີຮູບຮ່າງເປັນຮູບຊົງກົມທີ່ມີເສັ້ນຜ່າກາງສະເລ່ຍ 86 nm.ທີ່ຫນ້າສັງເກດ, ການດູດຊຶມສູງສຸດຂອງ RuDA-NPs ປາກົດຢູ່ທີ່ 800 nm (ຕື່ມ Fig. 24), ຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າ RuDA-NPs ອາດຈະຮັກສາຫນ້າທີ່ແລະຄຸນສົມບັດຂອງ RuDAs ທີ່ປະກອບດ້ວຍຕົນເອງ.ຜົນຜະລິດຂອງ ROS quantum ທີ່ຖືກຄິດໄລ່ສໍາລັບ NP Ore ແມ່ນ 15.9%, ເຊິ່ງທຽບເທົ່າກັບ Ore. ຄຸນສົມບັດ photothermal ຂອງ RuDA NPs ໄດ້ຖືກສຶກສາພາຍໃຕ້ການປະຕິບັດຂອງລັງສີເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຂອງຄື້ນ 808 nm ໂດຍໃຊ້ກ້ອງຖ່າຍຮູບ infrared.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.5B,C, ກຸ່ມຄວບຄຸມ (PBS ເທົ່ານັ້ນ) ມີປະສົບການເພີ່ມຂຶ້ນເລັກນ້ອຍໃນອຸນຫະພູມ, ໃນຂະນະທີ່ອຸນຫະພູມຂອງການແກ້ໄຂ RuDA-NPs ເພີ່ມຂຶ້ນຢ່າງໄວວາດ້ວຍການເພີ່ມອຸນຫະພູມ (ΔT) ເຖິງ 15.5, 26.1, ແລະ 43.0 ° C.ຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນສູງແມ່ນ 25, 50, ແລະ 100 µM, ຕາມລໍາດັບ, ເຊິ່ງຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງຜົນກະທົບ photothermal ທີ່ເຂັ້ມແຂງຂອງ RuDA NPs.ນອກຈາກນັ້ນ, ການວັດແທກຮອບວຽນຄວາມຮ້ອນ / ຄວາມເຢັນໄດ້ຖືກປະຕິບັດເພື່ອປະເມີນຄວາມຫມັ້ນຄົງຂອງ photothermal ຂອງ RuDA-NP ແລະປຽບທຽບກັບ ICG.ອຸນຫະພູມຂອງ Ore NPs ບໍ່ໄດ້ຫຼຸດລົງຫຼັງຈາກຫ້າຮອບການໃຫ້ຄວາມຮ້ອນ / ຄວາມເຢັນ (ຮູບ 5D), ເຊິ່ງຊີ້ໃຫ້ເຫັນຄວາມຫມັ້ນຄົງຂອງ photothermal ທີ່ດີເລີດຂອງ Ore NPs.ໃນທາງກົງກັນຂ້າມ, ICG ສະແດງໃຫ້ເຫັນຄວາມຫມັ້ນຄົງຂອງ photothermal ຕ່ໍາທີ່ເຫັນໄດ້ຈາກການຫາຍໄປຢ່າງເຫັນໄດ້ຊັດຂອງພູພຽງອຸນຫະພູມ photothermal ພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂດຽວກັນ.ອີງຕາມວິທີການທີ່ຜ່ານມາ 58, ປະສິດທິພາບການແປງ photothermal (PCE) ຂອງ RuDA-NP ໄດ້ຖືກຄິດໄລ່ເປັນ 24.2%, ເຊິ່ງສູງກວ່າວັດສະດຸ photothermal ທີ່ມີຢູ່ແລ້ວເຊັ່ນ nanorods ຄໍາ (21.0%) ແລະ nanoshells ຄໍາ (13.0%)59 .ດັ່ງນັ້ນ, NP Ore ສະແດງໃຫ້ເຫັນຄຸນສົມບັດ photothermal ທີ່ດີເລີດ, ເຊິ່ງເຮັດໃຫ້ພວກເຂົາມີສັນຍາກັບຕົວແທນ PTT.
ການວິເຄາະຮູບພາບ DLS ແລະ TEM ຂອງ RuDA NPs (inset).B ຮູບພາບຄວາມຮ້ອນຂອງຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຕ່າງໆຂອງ RuDA NPs ທີ່ສໍາຜັດກັບລັງສີເລເຊີຢູ່ທີ່ຄວາມຍາວຄື່ນຂອງ 808 nm (0.5 W cm-2).C ເສັ້ນໂຄ້ງການປ່ຽນຄວາມຮ້ອນຂອງຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຕ່າງໆຂອງແຮ່ NPs, ເຊິ່ງເປັນຂໍ້ມູນປະລິມານ.B. D ການເພີ່ມອຸນຫະພູມຂອງ ORE NP ແລະ ICG ໃນໄລຍະ 5 ຮອບການເຮັດຄວາມຮ້ອນ-ເຢັນ.
Photocytotoxicity ຂອງ RuDA NPs ຕໍ່ຈຸລັງມະເຮັງເຕົ້ານົມຂອງມະນຸດ MDA-MB-231 ໄດ້ຖືກປະເມີນໃນ vitro.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.6A, B, RuDA-NPs ແລະ RuDA ສະແດງໃຫ້ເຫັນຄວາມເປັນພິດຂອງ cytotoxic ທີ່ບໍ່ມີປະໂຫຍດໃນກໍລະນີທີ່ບໍ່ມີການ irradiation, ເຊິ່ງຫມາຍເຖິງຄວາມເປັນພິດຊ້ໍາຕ່ໍາຂອງ RuDA-NPs ແລະ RuDA.ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ຫຼັງຈາກການສໍາຜັດກັບລັງສີເລເຊີຢູ່ທີ່ຄວາມຍາວຄື່ນຂອງ 808 nm, RuDA ແລະ RuDA NPs ສະແດງໃຫ້ເຫັນ photocytotoxicity ທີ່ເຂັ້ມແຂງຕໍ່ກັບຈຸລັງມະເຮັງ MDA-MB-231 ທີ່ມີຄ່າ IC50 (ເຄິ່ງສູງສຸດ inhibitory concentration) ຂອງ 5.4 ແລະ 9.4 μM, ຕາມລໍາດັບ, ສະແດງໃຫ້ເຫັນ. ວ່າ RuDA-NP ແລະ RuDA ມີທ່າແຮງສໍາລັບການປິ່ນປົວມະເຮັງ.ນອກຈາກນັ້ນ, photocytotoxicity ຂອງ RuDA-NP ແລະ RuDA ໄດ້ຖືກສືບສວນຕື່ມອີກໃນທີ່ປະທັບຂອງວິຕາມິນ C (Vc), ເປັນ scavenger ROS, ເພື່ອອະທິບາຍບົດບາດຂອງ ROS ໃນ cytotoxicity ທີ່ມີແສງສະຫວ່າງ.ແນ່ນອນ, ຄວາມເປັນໄປໄດ້ຂອງເຊນເພີ່ມຂຶ້ນຫຼັງຈາກການເພີ່ມ Vc, ແລະຄ່າ IC50 ຂອງ RuDA ແລະ RuDA NPs ແມ່ນ 25.7 ແລະ 40.0 μM, ຕາມລໍາດັບ, ເຊິ່ງຊີ້ໃຫ້ເຫັນບົດບາດສໍາຄັນຂອງ ROS ໃນ photocytotoxicity ຂອງ RuDA ແລະ RuDA NPs.cytotoxicity ແສງສະຫວ່າງ induced ຂອງ RuDA-NPs ແລະ RuDA ໃນ MDA-MB-231 ຈຸລັງມະເຮັງໂດຍການ staining ຈຸລັງທີ່ມີຊີວິດ / ຕາຍໂດຍໃຊ້ calcein AM (fluorescence ສີຂຽວສໍາລັບຈຸລັງທີ່ມີຊີວິດ) ແລະ propidium iodide (PI, fluorescence ສີແດງສໍາລັບຈຸລັງຕາຍ).ຢືນຢັນໂດຍຈຸລັງ) ເປັນ probes fluorescent.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບທີ 6C, ຈຸລັງທີ່ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍ RuDA-NP ຫຼື RuDA ຍັງຄົງເປັນໄປໄດ້ໂດຍບໍ່ມີການ irradiation, ຕາມຫຼັກຖານສະແດງໂດຍການ fluorescence ສີຂຽວເຂັ້ມ.ໃນທາງກົງກັນຂ້າມ, ພາຍໃຕ້ການ irradiation laser, ພຽງແຕ່ fluorescence ສີແດງໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນ, ເຊິ່ງຢືນຢັນການ photocytotoxicity ປະສິດທິພາບຂອງ RuDA ຫຼື RuDA NPs.ເປັນທີ່ສັງເກດວ່າ fluorescence ສີຂຽວປະກົດຂຶ້ນໂດຍການເພີ່ມ Vc, ເຊິ່ງຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງການລະເມີດຂອງ photocytotoxicity ຂອງ RuDA ແລະ RuDA NPs.ຜົນໄດ້ຮັບເຫຼົ່ານີ້ແມ່ນສອດຄ່ອງກັບການວິເຄາະໃນ vitro photocytotoxicity.
ຄວາມເປັນໄປໄດ້ທີ່ຂຶ້ນກັບປະລິມານຂອງເຊວ A RuDA- ແລະ B RuDA-NP ໃນຈຸລັງ MDA-MB-231 ຢູ່ໃນ ຫຼືບໍ່ມີ Vc (0.5 mM), ຕາມລໍາດັບ.ແຖບຄວາມຜິດພາດ, ຫມາຍຄວາມວ່າ ± deviation ມາດຕະຖານ (n = 3). ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່, ການທົດສອບ t ສອງດ້ານ *p < 0.05, **p < 0.01, ແລະ ***p < 0.001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່, ການທົດສອບ t ສອງດ້ານ *p < 0.05, **p < 0.01, ແລະ ***p < 0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 ແລະ ***p <0,001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່ t-test ສອງຫາງ *p<0.05, **p<0.01, ແລະ ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 .未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 . Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 ແລະ ***p <0,001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່ t-test ສອງຫາງ *p<0.05, **p<0.01, ແລະ ***p<0.001.C ການ​ວິ​ເຄາະ​ການ​ເຮັດ​ໃຫ້​ເຊ​ລ​ຕາຍ / ຕາຍ​ໂດຍ​ໃຊ້ calcein AM ແລະ propidium iodide ເປັນ fluorescent probes.ແຖບຂະຫນາດ: 30 µm.ຮູບພາບທີ່ເປັນຕົວແທນຂອງສາມຊ້ໍາກັນທາງຊີວະພາບຈາກແຕ່ລະກຸ່ມແມ່ນສະແດງໃຫ້ເຫັນ.D Confocal fluorescence ຮູບພາບການຜະລິດ ROS ໃນຈຸລັງ MDA-MB-231 ພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂການປິ່ນປົວທີ່ແຕກຕ່າງກັນ.ສີຂຽວ DCF fluorescence ສະແດງເຖິງການມີ ROS.ສ່ອງແສງດ້ວຍເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຄື້ນ 808 nm ດ້ວຍພະລັງງານ 0.5 W/cm2 ເປັນເວລາ 10 ນາທີ (300 J/cm2).ແຖບຂະຫນາດ: 30 µm.ຮູບພາບທີ່ເປັນຕົວແທນຂອງສາມຊ້ໍາກັນທາງຊີວະພາບຈາກແຕ່ລະກຸ່ມແມ່ນສະແດງໃຫ້ເຫັນ.E Flow cytometry RuDA-NPs (50 µM) ຫຼື RuDA (50 µM) ການວິເຄາະການປິ່ນປົວທີ່ມີຫຼືບໍ່ມີ laser 808 nm (0.5 W cm-2) ໃນທີ່ປະທັບແລະບໍ່ມີ Vc (0.5 mM) ເປັນເວລາ 10 ນາທີ.ຮູບພາບທີ່ເປັນຕົວແທນຂອງສາມຊ້ໍາກັນທາງຊີວະພາບຈາກແຕ່ລະກຸ່ມແມ່ນສະແດງໃຫ້ເຫັນ.F Nrf-2, HSP70 ແລະ HO-1 ຂອງຈຸລັງ MDA-MB-231 ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍ RuDA-NPs (50 µM) ທີ່ມີຫຼືບໍ່ມີ 808 nm laser irradiation (0.5 W cm-2, 10 min, 300 J cm-2), ຈຸລັງສະແດງອອກ 2).ຮູບພາບທີ່ເປັນຕົວແທນຂອງສອງຊ້ໍາກັນທາງຊີວະພາບຈາກແຕ່ລະກຸ່ມແມ່ນສະແດງໃຫ້ເຫັນ.
ການຜະລິດ ROS ພາຍໃນເຊນໃນຈຸລັງ MDA-MB-231 ໄດ້ຖືກກວດສອບໂດຍໃຊ້ວິທີ 2,7-dichlorodihydrofluorescein diacetate (DCFH-DA).ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.6D, ຈຸລັງທີ່ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍ RuDA-NPs ຫຼື RuDA ສະແດງໃຫ້ເຫັນ fluorescence ສີຂຽວທີ່ແຕກຕ່າງເມື່ອ irradiated ດ້ວຍເລເຊີ 808 nm, ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າ RuDA-NPs ແລະ RuDA ມີຄວາມສາມາດທີ່ມີປະສິດທິພາບໃນການສ້າງ ROS.ໃນທາງກົງກັນຂ້າມ, ເມື່ອບໍ່ມີແສງສະຫວ່າງຫຼືຢູ່ໃນທີ່ປະທັບຂອງ Vc, ພຽງແຕ່ສັງເກດເຫັນສັນຍານ fluorescent ທີ່ອ່ອນແອຂອງຈຸລັງ, ເຊິ່ງຊີ້ໃຫ້ເຫັນເຖິງການສ້າງ ROS ເລັກນ້ອຍ.ລະດັບ ROS ພາຍໃນຈຸລັງໃນຈຸລັງ RuDA-NP ແລະຈຸລັງ MDA-MB-231 ທີ່ປິ່ນປົວດ້ວຍ RuDA ໄດ້ຖືກກຳນົດຕື່ມອີກໂດຍການວັດແທກການໄຫຼວຽນຂອງ cytometry.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບເສີມ 25, ຄວາມເຂັ້ມ fluorescence ສະເລ່ຍ (MFI) ທີ່ຜະລິດໂດຍ RuDA-NPs ແລະ RuDA ພາຍໃຕ້ການ irradiation laser 808 nm ແມ່ນເພີ່ມຂຶ້ນຢ່າງຫຼວງຫຼາຍປະມານ 5.1 ແລະ 4.8 ເທົ່າ, ຕາມລໍາດັບ, ເມື່ອທຽບກັບກຸ່ມຄວບຄຸມ, ຢືນຢັນການສ້າງ AFK ທີ່ດີເລີດຂອງພວກເຂົາ.ຄວາມອາດສາມາດ.ຢ່າງໃດກໍຕາມ, ລະດັບ ROS intracellular ໃນ RuDA-NP ຫຼື MDA-MB-231 ຈຸລັງທີ່ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍ RuDA ແມ່ນພຽງແຕ່ປຽບທຽບກັບການຄວບຄຸມໂດຍບໍ່ມີການ irradiation laser ຫຼືຢູ່ໃນທີ່ປະທັບຂອງ Vc, ຄ້າຍຄືກັນກັບຜົນຂອງການວິເຄາະ fluorescence confocal.
ມັນໄດ້ຖືກສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າ mitochondria ແມ່ນເປົ້າຫມາຍຕົ້ນຕໍຂອງ Ru(II)-arene complexes60.ດັ່ງນັ້ນ, ການທ້ອງຖິ່ນຂອງ subcellular ຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs ໄດ້ຖືກສືບສວນ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບເສີມ 26, RuDA ແລະ RuDA-NP ສະແດງໃຫ້ເຫັນການແຜ່ກະຈາຍຂອງຈຸລັງທີ່ຄ້າຍຄືກັນກັບການສະສົມທີ່ສູງທີ່ສຸດໃນ mitochondria (62.5 ± 4.3 ແລະ 60.4 ± 3.6 ng / mg ທາດໂປຼຕີນ, ຕາມລໍາດັບ).ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ມີພຽງແຕ່ຈໍານວນຫນ້ອຍຂອງ Ru ໄດ້ຖືກພົບເຫັນຢູ່ໃນສ່ວນຂອງ nuclear ຂອງແຮ່ແລະ NP Ore (3.5 ແລະ 2.1%, ຕາມລໍາດັບ).ສ່ວນເຊລທີ່ຍັງເຫຼືອມີ ruthenium ທີ່ຕົກຄ້າງ: 31.7% (30.6 ± 3.4 ng/mg protein) ສໍາລັບ RuDA ແລະ 42.9% (47.2 ± 4.5 ng/mg protein) ສໍາລັບ RuDA-NPs.ໂດຍທົ່ວໄປ, ແຮ່ແຮ່ ແລະ NP Ore ສ່ວນຫຼາຍແມ່ນສະສົມຢູ່ໃນ mitochondria.ເພື່ອປະເມີນຄວາມຜິດປົກກະຕິຂອງ mitochondrial, ພວກເຮົາໄດ້ນໍາໃຊ້ JC-1 ແລະ MitoSOX Red staining ເພື່ອປະເມີນທ່າແຮງຂອງເຍື່ອ mitochondrial ແລະຄວາມສາມາດໃນການຜະລິດ superoxide ຕາມລໍາດັບ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບທີ່ 27 ເພີ່ມເຕີມ, ສີຂຽວເຂັ້ມ (JC-1) ແລະສີແດງ (MitoSOX Red) fluorescence ໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນຢູ່ໃນຈຸລັງທີ່ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍທັງ RuDA ແລະ RuDA-NPs ພາຍໃຕ້ການ irradiation laser 808 nm, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າທັງສອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs ມີ fluorescent ສູງ. ມັນສາມາດເຮັດໃຫ້ເກີດການ depolarization ເຍື່ອ mitochondrial ແລະການຜະລິດ superoxide ໄດ້ຢ່າງມີປະສິດທິພາບ.ນອກຈາກນັ້ນ, ກົນໄກການເສຍຊີວິດຂອງເຊນໄດ້ຖືກກໍານົດໂດຍໃຊ້ການວິເຄາະການໄຫຼຂອງ cytometry ຂອງສານຊ້ອນທ້າຍ V-FITC / propidium iodide (PI).ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ 6E, ເມື່ອ irradiated ດ້ວຍເລເຊີ 808 nm, RuDA ແລະ RuDA-NP induced ອັດຕາການ apoptosis ຕົ້ນເພີ່ມຂຶ້ນຢ່າງຫຼວງຫຼາຍ (ສີ່ດ້ານຂວາຕ່ໍາ) ໃນຈຸລັງ MDA-MB-231 ເມື່ອທຽບກັບ PBS ຫຼື PBS ບວກກັບ laser.ຈຸລັງປຸງແຕ່ງ.ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ເມື່ອ Vc ຖືກເພີ່ມ, ອັດຕາການ apoptosis ຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NP ຫຼຸດລົງຢ່າງຫຼວງຫຼາຍຈາກ 50.9% ແລະ 52.0% ເປັນ 15.8% ແລະ 17.8%, ຕາມລໍາດັບ, ເຊິ່ງຢືນຢັນບົດບາດສໍາຄັນຂອງ ROS ໃນ photocytotoxicity ຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NP..ນອກຈາກນັ້ນ, ຈຸລັງ necrotic ເລັກນ້ອຍໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນໃນທຸກກຸ່ມທີ່ຖືກທົດສອບ (ສີ່ຫລ່ຽມຊ້າຍເທິງ), ຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າ apoptosis ອາດຈະເປັນຮູບແບບການຕາຍຂອງເຊນທີ່ເດັ່ນຊັດໂດຍ RuDA ແລະ RuDA-NPs.
ເນື່ອງຈາກຄວາມເສຍຫາຍຂອງຄວາມກົດດັນ oxidative ແມ່ນຕົວກໍານົດທີ່ສໍາຄັນຂອງ apoptosis, ປັດໄຈນິວເຄລຍທີ່ກ່ຽວຂ້ອງກັບ erythroid 2, ປັດໄຈ 2 (Nrf2) 62, ຜູ້ຄວບຄຸມທີ່ສໍາຄັນຂອງລະບົບ antioxidant, ໄດ້ຖືກສືບສວນໃນ RuDA-NPs-treated MDA-MB-231.ກົນໄກການປະຕິບັດຂອງ RuDA NPs ທີ່ກະຕຸ້ນໂດຍການ irradiation.ໃນເວລາດຽວກັນ, ການສະແດງອອກຂອງທາດໂປຼຕີນຈາກລຸ່ມນ້ໍາ heme oxygenase 1 (HO-1) ຍັງຖືກກວດພົບ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ 6F ແລະຮູບພາບເສີມ 29, RuDA-NP-mediated phototherapy ເພີ່ມລະດັບການສະແດງອອກ Nrf2 ແລະ HO-1 ເມື່ອທຽບກັບກຸ່ມ PBS, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າ RuDA-NPs ອາດຈະກະຕຸ້ນເສັ້ນທາງສັນຍານຄວາມກົດດັນ oxidative.ນອກຈາກນັ້ນ, ເພື່ອສຶກສາຜົນກະທົບ photothermal ຂອງ RuDA-NPs63, ການສະແດງອອກຂອງໂປຣຕີນຊ໊ອກຄວາມຮ້ອນ Hsp70 ຍັງຖືກປະເມີນ.ມັນເປັນທີ່ຊັດເຈນວ່າຈຸລັງທີ່ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍ RuDA-NPs + 808 nm laser irradiation ສະແດງໃຫ້ເຫັນການສະແດງອອກຂອງ Hsp70 ເພີ່ມຂຶ້ນເມື່ອທຽບໃສ່ກັບສອງກຸ່ມອື່ນໆ, ສະທ້ອນໃຫ້ເຫັນເຖິງການຕອບສະຫນອງຂອງ cellular ກັບ hyperthermia.
ຜົນໄດ້ຮັບທີ່ໂດດເດັ່ນໃນ vitro ໄດ້ກະຕຸ້ນໃຫ້ພວກເຮົາສືບສວນການປະຕິບັດໃນ vivo ຂອງ RuDA-NP ໃນຫນູ nude ກັບ tumors MDA-MB-231.ການແຜ່ກະຈາຍຂອງເນື້ອເຍື່ອຂອງ RuDA NPs ໄດ້ຖືກສຶກສາໂດຍການກໍານົດເນື້ອໃນຂອງ ruthenium ໃນຕັບ, ຫົວໃຈ, ມ້າມ, ຫມາກໄຂ່ຫຼັງ, ປອດ, ແລະເນື້ອງອກ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.7A, ເນື້ອໃນສູງສຸດຂອງ Ore NPs ໃນອະໄວຍະວະປົກກະຕິໄດ້ປາກົດໃນເວລາສັງເກດຄັ້ງທໍາອິດ (4 h), ໃນຂະນະທີ່ເນື້ອໃນສູງສຸດແມ່ນຖືກກໍານົດຢູ່ໃນເນື້ອເຍື່ອ tumor 8 ຊົ່ວໂມງຫຼັງຈາກການສັກຢາ, ອາດຈະເປັນຍ້ອນ Ore NPs.ຜົນກະທົບ EPR ຂອງ LF.ອີງຕາມຜົນໄດ້ຮັບການແຈກຢາຍ, ໄລຍະເວລາທີ່ດີທີ່ສຸດຂອງການປິ່ນປົວດ້ວຍແຮ່ NP ໄດ້ຖືກປະຕິບັດ 8 ຊົ່ວໂມງຫຼັງຈາກການບໍລິຫານ.ເພື່ອສະແດງໃຫ້ເຫັນເຖິງຂະບວນການຂອງການສະສົມຂອງ RuDA-NPs ໃນສະຖານທີ່ tumor, ຄຸນສົມບັດ photoacoustic (PA) ຂອງ RuDA-NPs ໄດ້ຖືກຕິດຕາມໂດຍການບັນທຶກສັນຍານ PA ຂອງ RuDA-NPs ໃນເວລາທີ່ແຕກຕ່າງກັນຫຼັງຈາກການສັກຢາ.ຫນ້າທໍາອິດ, ສັນຍານ PA ຂອງ RuDA-NP ໃນ vivo ໄດ້ຖືກປະເມີນໂດຍການບັນທຶກຮູບພາບ PA ຂອງສະຖານທີ່ tumor ຫຼັງຈາກການສັກຢາ intratumoral ຂອງ RuDA-NP.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບເສີມ 30, RuDA-NPs ສະແດງໃຫ້ເຫັນສັນຍານ PA ທີ່ເຂັ້ມແຂງ, ແລະມີຄວາມສໍາພັນທາງບວກລະຫວ່າງຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ RuDA-NP ແລະຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງສັນຍານ PA (ຮູບພາບເສີມ 30A).ຫຼັງຈາກນັ້ນ, ໃນ vivo PA ຮູບພາບຂອງສະຖານທີ່ tumor ໄດ້ຖືກບັນທຶກໄວ້ຫຼັງຈາກການສັກຢາເຂົ້າເສັ້ນເລືອດຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NP ໃນຈຸດເວລາທີ່ແຕກຕ່າງກັນຫຼັງຈາກການສັກຢາ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ 7B, ສັນຍານ PA ຂອງ RuDA-NPs ຈາກສະຖານທີ່ tumor ຄ່ອຍໆເພີ່ມຂຶ້ນຕາມເວລາແລະມາຮອດພູພຽງໃນເວລາ 8 ຊົ່ວໂມງຫຼັງການສັກຢາ, ສອດຄ່ອງກັບຜົນການແຜ່ກະຈາຍຂອງເນື້ອເຍື່ອທີ່ຖືກກໍານົດໂດຍການວິເຄາະ ICP-MS.ກ່ຽວກັບ RuDA (ຕື່ມ Fig. 30B), ຄວາມເຂັ້ມຂອງສັນຍານ PA ສູງສຸດປະກົດວ່າ 4 ຊົ່ວໂມງຫຼັງຈາກການສີດ, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນອັດຕາການເຂົ້າສູ່ໄວຂອງ RuDA ເຂົ້າໄປໃນເນື້ອງອກ.ນອກຈາກນັ້ນ, ພຶດຕິກໍາ excretory ຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs ໄດ້ຖືກສືບສວນໂດຍການກໍານົດປະລິມານ ruthenium ໃນປັດສະວະແລະ faeces ໂດຍໃຊ້ ICP-MS.ເສັ້ນທາງຕົ້ນຕໍຂອງການກໍາຈັດຂອງ RuDA (ຕື່ມ. 31) ແລະ RuDA-NPs (ຮູບ 7C) ແມ່ນຜ່ານ faeces, ແລະການເກັບກູ້ປະສິດທິພາບຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs ໄດ້ຖືກສັງເກດເຫັນໃນໄລຍະການສຶກສາ 8 ມື້, ຊຶ່ງຫມາຍຄວາມວ່າ RuDA. ແລະ RuDA-NPs ອາດຈະຖືກກໍາຈັດອອກຈາກຮ່າງກາຍຢ່າງມີປະສິດທິພາບໂດຍບໍ່ມີສານພິດໃນໄລຍະຍາວ.
A. Ex vivo ການແຜ່ກະຈາຍຂອງ RuDA-NP ໃນເນື້ອເຍື່ອຫນູໄດ້ຖືກກໍານົດໂດຍເນື້ອໃນຂອງ Ru (ສ່ວນຮ້ອຍຂອງປະລິມານທີ່ຄຸ້ມຄອງຂອງ Ru (ID) ຕໍ່ກຼາມຂອງເນື້ອເຍື່ອ) ໃນເວລາທີ່ແຕກຕ່າງກັນຫຼັງຈາກການສັກຢາ.ຂໍ້ມູນແມ່ນສະເລ່ຍ ± ມາດຕະຖານ deviation (n = 3). ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່, ການທົດສອບ t ສອງດ້ານ *p < 0.05, **p < 0.01, ແລະ ***p < 0.001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່, ການທົດສອບ t ສອງດ້ານ *p < 0.05, **p < 0.01, ແລະ ***p < 0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 ແລະ ***p <0,001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່ t-test ສອງຫາງ *p<0.05, **p<0.01, ແລະ ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 .未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 . Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 ແລະ ***p <0,001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່ t-test ສອງຫາງ *p<0.05, **p<0.01, ແລະ ***p<0.001.ຮູບພາບ B PA ຂອງສະຖານທີ່ເນື້ອງອກຢູ່ໃນ vivo ຢູ່ທີ່ຄວາມຕື່ນເຕັ້ນ 808 nm ຫຼັງຈາກການບໍລິຫານທາງເສັ້ນເລືອດຂອງ RuDA-NPs (10 µmol kg-1) ໃນຈຸດເວລາທີ່ແຕກຕ່າງກັນ.ຫຼັງຈາກການບໍລິຫານທາງເສັ້ນເລືອດຂອງ RuDA NPs (10 µmol kg-1), C Ru ໄດ້ຖືກຂັບໄລ່ອອກຈາກຫນູທີ່ມີປັດສະວະແລະອາຈົມໃນໄລຍະເວລາທີ່ແຕກຕ່າງກັນ.ຂໍ້ມູນແມ່ນສະເລ່ຍ ± ມາດຕະຖານ deviation (n = 3).
ຄວາມອາດສາມາດຄວາມຮ້ອນຂອງ RuDA-NP ໃນ vivo ໄດ້ຖືກສຶກສາຢູ່ໃນຫນູ nude ກັບ MDA-MB-231 ແລະ tumors RuDA ສໍາລັບການປຽບທຽບ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.8A ແລະການເສີມ Fig. 32, ກຸ່ມຄວບຄຸມ (ເຄັມ) ສະແດງໃຫ້ເຫັນການປ່ຽນແປງອຸນຫະພູມຫນ້ອຍ (ΔT ≈ 3 °C) ຫຼັງຈາກ 10 ນາທີຂອງການສໍາຜັດຢ່າງຕໍ່ເນື່ອງ.ຢ່າງໃດກໍ່ຕາມ, ອຸນຫະພູມຂອງ RuDA-NPs ແລະ RuDA ເພີ່ມຂຶ້ນຢ່າງໄວວາດ້ວຍອຸນຫະພູມສູງສຸດຂອງ 55.2 ແລະ 49.9 ° C, ຕາມລໍາດັບ, ສະຫນອງ hyperthermia ພຽງພໍສໍາລັບການປິ່ນປົວມະເຮັງ vivo.ການເພີ່ມຂຶ້ນຂອງອຸນຫະພູມທີ່ສັງເກດເຫັນສໍາລັບ RuDA NPs (ΔT ≈ 24 ° C) ເມື່ອທຽບກັບ RuDA (ΔT ≈ 19 ° C) ອາດຈະເປັນຍ້ອນການ permeability ທີ່ດີກວ່າແລະການສະສົມຂອງເນື້ອເຍື່ອ tumor ເນື່ອງຈາກຜົນກະທົບ EPR.
ຮູບພາບຄວາມຮ້ອນອິນຟາເຣດຂອງຫນູທີ່ມີເນື້ອງອກ MDA-MB-231 irradiated ດ້ວຍເລເຊີ 808 nm ໃນເວລາທີ່ແຕກຕ່າງກັນ 8 ຊົ່ວໂມງຫຼັງຈາກການສັກຢາ.ຮູບພາບທີ່ເປັນຕົວແທນຂອງສີ່ຊ້ໍາກັນທາງຊີວະພາບຈາກແຕ່ລະກຸ່ມແມ່ນສະແດງໃຫ້ເຫັນ.B ປະລິມານເນື້ອງອກທີ່ກ່ຽວຂ້ອງແລະ C ມະຫາຊົນ tumor ສະເລ່ຍຂອງກຸ່ມຫນູທີ່ແຕກຕ່າງກັນໃນໄລຍະການປິ່ນປົວ.D Curves ຂອງນ້ໍາຫນັກຕົວຂອງກຸ່ມຫນູທີ່ແຕກຕ່າງກັນ.ສ່ອງແສງດ້ວຍເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຄື້ນ 808 nm ດ້ວຍພະລັງງານ 0.5 W/cm2 ເປັນເວລາ 10 ນາທີ (300 J/cm2).ແຖບຄວາມຜິດພາດ, ຫມາຍຄວາມວ່າ ± deviation ມາດຕະຖານ (n = 3). ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່, ການທົດສອບ t ສອງດ້ານ *p < 0.05, **p < 0.01, ແລະ ***p < 0.001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່, ການທົດສອບ t ສອງດ້ານ *p < 0.05, **p < 0.01, ແລະ ***p < 0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 ແລະ ***p <0,001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່ t-test ສອງຫາງ *p<0.05, **p<0.01, ແລະ ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 .未配对的双边t 检验*p < 0.05、**p < 0.01 和***p < 0.001 . Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 ແລະ ***p <0,001. ບໍ່ໄດ້ຈັບຄູ່ t-test ສອງຫາງ *p<0.05, **p<0.01, ແລະ ***p<0.001. E H&E staining ຮູບພາບຂອງອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນແລະ tumor ຈາກກຸ່ມການປິ່ນປົວທີ່ແຕກຕ່າງກັນ, ລວມທັງ Saline, Saline + Laser, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs, ແລະກຸ່ມ RuDA-NPs + Laser. E H&E staining ຮູບພາບຂອງອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນແລະ tumor ຈາກກຸ່ມການປິ່ນປົວທີ່ແຕກຕ່າງກັນ, ລວມທັງ Saline, Saline + Laser, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs, ແລະກຸ່ມ RuDA-NPs + Laser. Изображения окрашивания E H&E основных органов и опухолей из разных групп лечения, включая группы физиологического раствора, физиологического раствора + лазера, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs и RuDA-NPs + Laser. E H&E staining ຮູບພາບຂອງອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນແລະ tumor ຈາກກຸ່ມການປິ່ນປົວທີ່ແຕກຕ່າງກັນ, ລວມທັງ saline, saline + laser, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs, ແລະກຸ່ມ RuDA-NPs + Laser.来自不同治疗组的主要器官和肿瘤的E H&E 染色图像，包括盐水、盐水+ 激光、RuDA 倒必DA、RuDA、RuDA、RuDA、RuDA、RuDA、RuDA来自不同治疗组的主要器官和肿瘤的E H&E Окрашивание E H&E основных органов и опухолей из различных групп лечения, включая физиологический раствор, физиологический раствор + лазер, RuDA, RuDA + лазер, RuDA-NPs и RuDA-NPs + лазер. E H&E staining ຂອງອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນແລະ tumor ຈາກກຸ່ມການປິ່ນປົວຕ່າງໆລວມທັງ saline, saline + laser, RuDA, RuDA + laser, RuDA-NPs, ແລະ RuDA-NPs + laser.ແຖບຂະຫນາດ: 60 µm.
ຜົນກະທົບຂອງການປິ່ນປົວດ້ວຍການຖ່າຍຮູບໃນ vivo ກັບ RuDA ແລະ RuDA NPs ໄດ້ຖືກປະເມີນໃນທີ່ຫນູ naked ກັບ tumors MDA-MB-231 ໄດ້ຖືກສັກເຂົ້າໄປໃນເສັ້ນເລືອດດ້ວຍ RuDA ຫຼື RuDA NPs ໃນຄັ້ງດຽວຂອງ 10.0 µmol kg-1 ຜ່ານເສັ້ນກ່າງຫາງ, ແລະຫຼັງຈາກນັ້ນ 8. ຊົ່ວໂມງຫຼັງຈາກການສັກຢາ.ການ irradiation laser ທີ່ມີຄວາມຍາວຄື່ນ 808 nm.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ 8B, ປະລິມານຂອງເນື້ອງອກແມ່ນເພີ່ມຂຶ້ນຢ່າງຫຼວງຫຼາຍໃນກຸ່ມ saline ແລະ laser, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນວ່າການ irradiation saline ຫຼື laser 808 ມີຜົນກະທົບພຽງເລັກນ້ອຍຕໍ່ການຂະຫຍາຍຕົວຂອງ tumor.ເຊັ່ນດຽວກັນກັບກຸ່ມນ້ໍາເຄັມ, ການຂະຫຍາຍຕົວຂອງເນື້ອງອກຢ່າງໄວວາຍັງສັງເກດເຫັນຢູ່ໃນຫນູທີ່ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍ RuDA-NPs ຫຼື RuDA ໃນກໍລະນີທີ່ບໍ່ມີການ irradiation laser, ສະແດງໃຫ້ເຫັນເຖິງຄວາມເປັນພິດຂອງຄວາມມືດຕ່ໍາ.ໃນທາງກົງກັນຂ້າມ, ຫຼັງຈາກການ irradiation laser, ທັງການປິ່ນປົວ RuDA-NP ແລະ RuDA induced regression tumor ທີ່ສໍາຄັນທີ່ມີການຫຼຸດຜ່ອນປະລິມານ tumor ຂອງ 95.2% ແລະ 84.3%, ຕາມລໍາດັບ, ເມື່ອທຽບກັບກຸ່ມປິ່ນປົວດ້ວຍເຄັມ, ຊີ້ໃຫ້ເຫັນ PDT synergistic ທີ່ດີເລີດ., ໄກ່ເກ່ຍໂດຍຜົນກະທົບ RuDA/CHTV.– NP ຫຼື Ore. ເມື່ອປຽບທຽບກັບ RuDA, RuDA NPs ສະແດງໃຫ້ເຫັນຜົນກະທົບ phototherapeutic ທີ່ດີກວ່າ, ເຊິ່ງສ່ວນໃຫຍ່ແມ່ນຍ້ອນຜົນກະທົບ EPR ຂອງ RuDA NPs.ຜົນໄດ້ຮັບ inhibition ການຂະຫຍາຍຕົວຂອງ tumor ໄດ້ຖືກປະເມີນຕື່ມອີກໂດຍນ້ໍາຫນັກ tumor excised ໃນມື້ 15 ຂອງການປິ່ນປົວ (ຮູບ 8C ແລະເພີ່ມເຕີມ Fig. 33).ປະລິມານເນື້ອງອກສະເລ່ຍໃນຫນູທີ່ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວ RuDA-NP ແລະຫນູທີ່ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວ RuDA ແມ່ນ 0.08 ແລະ 0.27 g, ຕາມລໍາດັບ, ເຊິ່ງມີນ້ໍາຫນັກເບົາກວ່າຢູ່ໃນກຸ່ມຄວບຄຸມ (1.43 g).
ນອກຈາກນັ້ນ, ນ້ໍາຫນັກຕົວຂອງຫນູໄດ້ຖືກບັນທຶກທຸກໆສາມມື້ເພື່ອສຶກສາຄວາມເປັນພິດຊ້ໍາຂອງ RuDA-NPs ຫຼື RuDA ໃນ vivo.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ 8D, ບໍ່ມີຄວາມແຕກຕ່າງທີ່ສໍາຄັນຂອງນ້ໍາຫນັກຕົວສໍາລັບທຸກກຸ່ມການປິ່ນປົວ. ນອກຈາກນັ້ນ, ການຍ້ອມສີ hematoxylin ແລະ eosin (H&E) ຂອງອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນ (ຫົວໃຈ, ຕັບ, ມ້າມ, ປອດ, ແລະຫມາກໄຂ່ຫຼັງ) ຈາກກຸ່ມການປິ່ນປົວທີ່ແຕກຕ່າງກັນໄດ້ຖືກປະຕິບັດ. ນອກຈາກນັ້ນ, ການຍ້ອມສີ hematoxylin ແລະ eosin (H&E) ຂອງອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນ (ຫົວໃຈ, ຕັບ, ມ້າມ, ປອດ, ແລະຫມາກໄຂ່ຫຼັງ) ຈາກກຸ່ມການປິ່ນປົວທີ່ແຕກຕ່າງກັນໄດ້ຖືກປະຕິບັດ. Кроме того, было проведено окрашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (серашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (сердхна, печиле) запричилени, ນອກຈາກນັ້ນ, hematoxylin ແລະ eosin (H&E) staining ຂອງອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນ (ຫົວໃຈ, ຕັບ, spleen, ປອດ, ແລະຫມາກໄຂ່ຫຼັງ) ຈາກກຸ່ມການປິ່ນປົວທີ່ແຕກຕ່າງກັນໄດ້ຖືກປະຕິບັດ.此外，对不同治疗组的主要器官（心脏、肝脏、脾脏、肺和肾脏）进行苏期精和伊粢。 (H&E) Кроме того, проводили окрашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (сердца, пердца, чечкени, сердца, чепкени, сердца, чепкени, сердца, чепкени, сердца, чепкелелепепкелелелилена, сердца, чечекени, сердца, чепкени, сепкелеле пероме того, проводили ນອກຈາກນັ້ນ, hematoxylin ແລະ eosin (H&E) staining ຂອງອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນ (ຫົວໃຈ, ຕັບ, spleen, ປອດ, ແລະຫມາກໄຂ່ຫຼັງ) ໄດ້ຖືກປະຕິບັດໃນກຸ່ມການປິ່ນປົວທີ່ແຕກຕ່າງກັນ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.8E, ຮູບພາບທີ່ມີຮອຍດ່າງ H&E ຂອງຫ້າອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນຈາກກຸ່ມ RuDA-NPs ແລະ RuDA ບໍ່ສະແດງໃຫ້ເຫັນຄວາມຜິດປົກກະຕິຫຼືຄວາມເສຍຫາຍຂອງອະໄວຍະວະ. 8E, ຮູບພາບທີ່ມີຮອຍດ່າງ H&E ຂອງຫ້າອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນຈາກກຸ່ມ RuDA-NPs ແລະ RuDA ບໍ່ສະແດງໃຫ້ເຫັນຄວາມຜິດປົກກະຕິຫຼືຄວາມເສຍຫາຍຂອງອະໄວຍະວະ.ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບ.8E, изображения окрашивания H&E пяти основных органов из групп RuDA-NPs и RuDA не демонстрируют явовных анинила 8E, H&E staining ຮູບພາບຂອງຫ້າອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນຈາກກຸ່ມ RuDA-NPs ແລະ RuDA ບໍ່ສະແດງໃຫ້ເຫັນຄວາມຜິດປົກກະຕິຂອງອະໄວຍະວະທີ່ຈະແຈ້ງ.如图8E 所示，来自RuDA-NPs 和RuDA组的五个主要器官的H&E 染色图像没有显示出明昸的异如图8E 所示，来自RuDA-NPs 和RuDA组的五个主要器官的H&E Как показано на рисунке 8E, изображения окрашивания H&E пяти основных органов из групп RuDA-NPs и RuDA не прижазанов из групп RuDA-NPs и RuDA не прижазном и RuDA не прижазанога ດັ່ງທີ່ສະແດງຢູ່ໃນຮູບທີ 8E, ຮູບພາບທີ່ມີຮອຍດ່າງ H&E ຂອງຫ້າອະໄວຍະວະທີ່ສໍາຄັນຈາກກຸ່ມ RuDA-NPs ແລະ RuDA ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າບໍ່ມີຄວາມຜິດປົກກະຕິຫຼືຄວາມເສຍຫາຍຂອງອະໄວຍະວະ.ຜົນໄດ້ຮັບເຫຼົ່ານີ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າບໍ່ມີ RuDA-NP ຫຼື RuDA ສະແດງໃຫ້ເຫັນອາການຂອງຄວາມເປັນພິດໃນ vivo. ຍິ່ງໄປກວ່ານັ້ນ, H&E staining ຮູບພາບຂອງ tumors ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າທັງສອງກຸ່ມ RuDA + Laser ແລະ RuDA-NPs + Laser ສາມາດເຮັດໃຫ້ເກີດການທໍາລາຍເຊນມະເຮັງຮ້າຍແຮງ, ສະແດງໃຫ້ເຫັນປະສິດທິພາບທີ່ດີເລີດໃນ vivo phototherapeutic ຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs. ຍິ່ງໄປກວ່ານັ້ນ, H&E staining ຮູບພາບຂອງ tumors ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າທັງສອງກຸ່ມ RuDA + Laser ແລະ RuDA-NPs + Laser ສາມາດເຮັດໃຫ້ເກີດການທໍາລາຍເຊນມະເຮັງຮ້າຍແຮງ, ສະແດງໃຫ້ເຫັນປະສິດທິພາບທີ່ດີເລີດໃນ vivo phototherapeutic ຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs.ນອກຈາກນັ້ນ, ຮູບພາບ tumor stained hematoxylin-eosin ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າທັງສອງກຸ່ມ RuDA + Laser ແລະ RuDA-NPs + Laser ສາມາດເຮັດໃຫ້ເກີດການທໍາລາຍຂອງເຊນມະເລັງທີ່ຮ້າຍແຮງ, ສະແດງໃຫ້ເຫັນເຖິງປະສິດທິພາບ phototherapeutic ດີກວ່າຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs ໃນ vivo.此外，肿瘤的H&E 染色图像显示，RuDA + Laser 和RuDA-NPs + Laser 组均可导致严重的癌细胞破坎弒弒弒。此外，肿瘤的 & e 染色显示，ruda + laser 和 ruda-nps + laser 组均导致的癌的细胞。 。 破坏，证ru明了。 ...ນອກຈາກນັ້ນ, ຮູບພາບເນື້ອງອກທີ່ມີ hematoxylin ແລະ eosin ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າທັງສອງກຸ່ມ RuDA + Laser ແລະ RuDA-NPs + Laser ເຮັດໃຫ້ມີການທໍາລາຍເຊນມະເຮັງຢ່າງຮ້າຍແຮງ, ສະແດງໃຫ້ເຫັນປະສິດທິພາບ phototherapeutic ດີກວ່າຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs ໃນ vivo.
ສະຫລຸບລວມແລ້ວ, ສະລັບສັບຊ້ອນອະວະກາດ Ru(II)-arene (RuDA) ກັບ ligands ປະເພດ DA ໄດ້ຖືກອອກແບບເພື່ອອໍານວຍຄວາມສະດວກໃນຂະບວນການ ISC ໂດຍໃຊ້ວິທີການລວບລວມ.RuDA ສັງເຄາະສາມາດປະກອບດ້ວຍຕົນເອງໂດຍຜ່ານປະຕິສໍາພັນທີ່ບໍ່ແມ່ນ covalent ເພື່ອສ້າງເປັນ RuDA-derived supramolecular ລະບົບ, ດັ່ງນັ້ນການອໍານວຍຄວາມສະດວກການສ້າງ 1O2 ແລະການແປງ photothermal ປະສິດທິພາບສໍາລັບການປິ່ນປົວມະເຮັງ induced ແສງສະຫວ່າງ.ເປັນທີ່ສັງເກດວ່າ monomeric RuDA ບໍ່ໄດ້ຜະລິດ 1O2 ພາຍໃຕ້ການ irradiation laser ຢູ່ 808 nm, ແຕ່ສາມາດສ້າງຈໍານວນຂະຫນາດໃຫຍ່ຂອງ 1O2 ໃນລັດລວມ, ສະແດງໃຫ້ເຫັນສົມເຫດສົມຜົນແລະປະສິດທິພາບຂອງການອອກແບບຂອງພວກເຮົາ.ການສຶກສາຕໍ່ມາໄດ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າການປະກອບ supramolecular endows RuDA ກັບການປັບປຸງຄຸນສົມບັດ photophysical ແລະ photochemical, ເຊັ່ນການດູດຊຶມ redshift ແລະການຕໍ່ຕ້ານ photobleaching, ທີ່ຕ້ອງການສູງສໍາລັບການປຸງແຕ່ງ PDT ແລະ PTT.ການທົດລອງທັງໃນ vitro ແລະໃນ vivo ໄດ້ສະແດງໃຫ້ເຫັນວ່າ RuDA NPs ທີ່ມີ biocompatibility ທີ່ດີແລະການສະສົມທີ່ດີໃນ tumor ສະແດງກິດຈະກໍາຕ້ານມະເຮັງທີ່ເຮັດໃຫ້ເກີດແສງສະຫວ່າງທີ່ດີເລີດເມື່ອການ irradiation laser ຢູ່ທີ່ຄວາມຍາວຂອງຄື້ນ 808 nm.ດັ່ງນັ້ນ, RuDA NPs ເປັນທາດປະສົມ bimodal supramolecular PDT/PTW ທີ່ມີປະສິດທິພາບຈະຊ່ວຍເສີມສ້າງຊຸດຂອງ photosensitizer activated ຢູ່ wavelengths ຂ້າງເທິງ 800 nm.ການອອກແບບແນວຄວາມຄິດຂອງລະບົບ supramolecular ສະຫນອງເສັ້ນທາງທີ່ມີປະສິດທິພາບສໍາລັບເຄື່ອງສົ່ງແສງທີ່ຖືກເປີດໃຊ້ດ້ວຍ NIR ທີ່ມີຜົນກະທົບທາງແສງທີ່ດີເລີດ.
ສານເຄມີ ແລະສານລະລາຍທັງໝົດແມ່ນໄດ້ມາຈາກຜູ້ສະໜອງການຄ້າ ແລະນຳໃຊ້ໂດຍບໍ່ມີການຊຳລະລ້າງຕື່ມອີກ.RuCl3 ໄດ້ຊື້ຈາກບໍລິສັດ ໂບເຣນ ໂລຫະປະເສີດ ຈໍາກັດ (ຄຸນໝິງ, ຈີນ).[(η6-p-cym)Ru(fendio)Cl]Cl (fendio = 1,10-phenanthroline-5,6-dione) ແລະ 4,7-bis[4-(N,N-diphenylamino)phenyl]-5 ,6-Diamino-2,1,3-benzothiadiazole ຖືກສັງເຄາະຕາມການສຶກສາທີ່ຜ່ານມາ64,65.NMR spectra ໄດ້ຖືກບັນທຶກໄວ້ໃນ Bruker Avance III-HD 600 MHz spectrometer ຢູ່ສູນທົດສອບການວິເຄາະມະຫາວິທະຍາໄລ Southeastern ໂດຍໃຊ້ d6-DMSO ຫຼື CDCl3 ເປັນຕົວລະລາຍ.ການປ່ຽນແປງທາງເຄມີ δ ແມ່ນໄດ້ຮັບໃນ ppm.ກ່ຽວກັບ tetramethylsilane, ແລະປະຕິສໍາພັນຄົງທີ່ J ແມ່ນໃຫ້ຢູ່ໃນຄ່າຢ່າງແທ້ຈິງໃນ hertz.ຄວາມລະອຽດສູງ spectrometry (HRMS) ໄດ້ຖືກປະຕິບັດໃນເຄື່ອງມື Agilent 6224 ESI/TOF MS.ການວິເຄາະອົງປະກອບຂອງ C, H, ແລະ N ໄດ້ຖືກປະຕິບັດຢູ່ໃນເຄື່ອງວິເຄາະອົງປະກອບ Vario MICROCHNOS (Elementar).​ສະ​ເປກ​ຕາ​ທີ່​ເບິ່ງ​ເຫັນ​ຈາກ​ແສງ​ຢູ​ວີ​ໄດ້​ຖືກ​ວັດ​ແທກ​ຢູ່​ເທິງ​ເຄື່ອງ​ວັດ​ແທກ​ສະ​ເປກ​ໂຕ​ມີ​ແສງ UV3600 Shimadzu.spectra fluorescence ຖືກບັນທຶກໄວ້ໃນ Shimadzu RF-6000 spectrofluorimeter.EPR spectra ໄດ້ຖືກບັນທຶກໄວ້ໃນເຄື່ອງມື Bruker EMXmicro-6/1.ຮູບຮ່າງແລະໂຄງສ້າງຂອງຕົວຢ່າງທີ່ກຽມໄວ້ໄດ້ຖືກສຶກສາກ່ຽວກັບເຄື່ອງມື FEI Tecnai G20 (TEM) ແລະ Bruker Icon (AFM) ທີ່ເຮັດວຽກຢູ່ທີ່ແຮງດັນຂອງ 200 kV.ການກະແຈກກະຈາຍແສງແບບໄດນາມິກ (DLS) ໄດ້ຖືກປະຕິບັດຢູ່ໃນເຄື່ອງວິເຄາະ Nanobrook Omni (Brookhaven).ຄຸນສົມບັດທາງເຄມີ photoelectrochemical ໄດ້ຖືກວັດແທກໃນການຕິດຕັ້ງໄຟຟ້າ (CHI-660, ຈີນ).ຮູບພາບໂຟໂຕໂຄສຕິກໄດ້ຮັບໂດຍໃຊ້ລະບົບ FUJIFILM VisualSonics Vevo® LAZR.ຮູບ​ພາບ confocal ໄດ້​ຮັບ​ໂດຍ​ການ​ນໍາ​ໃຊ້ Olympus FV3000 confocal microscope​.ການວິເຄາະ FACS ໄດ້ຖືກປະຕິບັດຢູ່ໃນ BD Calibur flow cytometer.ການທົດລອງ chromatography ຂອງແຫຼວປະສິດທິພາບສູງ (HPLC) ໄດ້ຖືກປະຕິບັດຢູ່ໃນລະບົບ Waters Alliance e2695 ໂດຍໃຊ້ເຄື່ອງກວດຈັບ UV/Vis 2489.ການທົດສອບ Gel Permeation Chromatography (GPC) ໄດ້ຖືກບັນທຶກໄວ້ໃນເຄື່ອງມື Thermo ULTIMATE 3000 ໂດຍໃຊ້ເຄື່ອງກວດຈັບດັດຊະນີສະທ້ອນແສງ ERC RefratoMax520.
[(η6-p-cym)Ru(fendio)Cl]Cl (fendio = 1,10-phenanthroline-5,6-dione)64 (481.0 mg, 1.0 mmol), 4,7-bis[4 -(N, N-diphenylamino)phenyl]-5,6-diamino-2,1,3-benzothiadiazole 65 (652.0 mg, 1.0 mmol) ແລະອາຊິດ glacial acetic (30 mL) ໄດ້ຖືກ stirred ຢູ່ຕູ້ເຢັນ reflux ເປັນເວລາ 12 ຊົ່ວໂມງ.ຫຼັງຈາກນັ້ນ, ສານລະລາຍໄດ້ຖືກໂຍກຍ້າຍອອກໃນ vacuo ໂດຍໃຊ້ເຄື່ອງລະເຫີຍແບບຫມຸນ.ການຕົກຄ້າງທີ່ເປັນຜົນໄດ້ຖືກຊໍາລະໃຫ້ບໍລິສຸດໂດຍ flash column chromatography (silica gel, CH2Cl2:MeOH=20:1) ເພື່ອໃຫ້ໄດ້ RuDA ເປັນຝຸ່ນສີຂຽວ (ຜົນຜະລິດ: 877.5 mg, 80%).ຮູທະວານ.ການຄິດໄລ່ສໍາລັບ C64H48Cl2N8RuS: C 67.84, H 4.27, N 9.89.ພົບ: C 67.92, H 4.26, N 9.82.1H NMR (600 MHz, d6-DMSO) δ 10.04 (s, 2H), 8.98 (s, 2H), 8.15 (s, 2H), 7.79 (s, 4H), 7.44 (s, 8H), 7.21 (d, J = 31.2 Hz, 16H), 6.47 (s, 2H), 6.24 (s, 2H), 2.69 (s, 1H), 2 .25 (s, 3H), 0.99 (s, 6H).130.98, 124.81, 120.8.1,21, 124.8.1,21, 124.81, 124.81, 124.5.02, 124.51, 124.81, 120.81, 120.81, 123,81, 103.41, 103.49, 103.49, 103.49, 103.49, 103.49, 103.49 , 103. , 86.52, 84.75, 63.29, 30.90, 22.29, 18.83.ESI-MS: m/z [M-Cl]+ = 1097.25.
ການສັງເຄາະ 4,7-bis[4-(N,N-diethylamino)phenyl-5,6-diamino-2,1,3-benzothiadiazole (L2): L2 ຖືກສັງເຄາະໃນສອງຂັ້ນຕອນ.Pd(PPh3)4 (46 mg, 0.040 mmol) ຖືກເພີ່ມໃສ່ N,N-diethyl-4-(tributylstannyl)aniline (1.05 g, 2.4 mmol) ແລະ 4,7-dibromo-5,6-dinitro solution - 2, 1,3-benzothiadiazole (0.38 g, 1.0 mmol) ໃນ toluene ແຫ້ງ (100 ml).ປະສົມໄດ້ຖືກ stirred ຢູ່ທີ່ 100 ° C ສໍາລັບ 24 ຊົ່ວໂມງ.ຫຼັງຈາກທີ່ເອົາ toluene ໃນ vacuo, ແຂງຜົນໄດ້ຮັບຖືກລ້າງດ້ວຍ petroleum ether.ຫຼັງຈາກນັ້ນ, ປະສົມຂອງສານປະສົມນີ້ (234.0 ມກ, 0.45 mmol) ແລະຝຸ່ນທາດເຫຼັກ (0.30 g, 5.4 mmol) ໃນອາຊິດອາຊິດ (20 ມລ) ໄດ້ຖືກ stirred ຢູ່ທີ່ 80 ° C. ສໍາລັບ 4 ຊົ່ວໂມງ.ປະສົມປະຕິກິລິຍາໄດ້ຖືກຖອກລົງໃນນ້ໍາແລະຜົນໄດ້ຮັບຂອງແຂງສີນ້ໍາຕານໄດ້ຖືກເກັບກໍາໂດຍການຕອງ.ຜະລິດຕະພັນໄດ້ຖືກຊໍາລະສອງຄັ້ງໂດຍການດູດຊືມ sublimation ເພື່ອໃຫ້ເປັນສີຂຽວແຂງ (126.2 ມລກ, ຜົນຜະລິດ 57%).ຮູທະວານ.ການຄິດໄລ່ສໍາລັບ C26H32N6S: C 67.79, H 7.00, N 18.24.ພົບ: C 67.84, H 6.95, H 18.16.1H NMR (600 MHz, CDCl3), δ (ppm) 7.42 (d, 4H), 6.84 (d, 4H), 4.09 (s, 4H), 3.42 (d, 8H), 1.22 (s, 12H).13С NMR (150 MHz, CDCl3), δ (ppm) 151.77, 147.39, 138.07, 131.20, 121.09, 113.84, 111.90, 44.34, 12.77.ESI-MS: m/z [M+H]+ = 461.24.
ທາດປະສົມໄດ້ຖືກກະກຽມແລະເຮັດຄວາມສະອາດຕາມຂັ້ນຕອນທີ່ຄ້າຍຄືກັບ RuDA.ຮູທະວານ.ການຄິດໄລ່ສໍາລັບ C48H48Cl2N8RuS: C 61.27, H 5.14, N 11.91.ພົບ: C, 61.32, H, 5.12, N, 11.81,1H NMR (600 MHz, d6-DMSO), δ (ppm) 10.19(s, 2H), 9.28(s, 2H), 8.09(s, 2H), 7.95 (s, 4H), 6.93 (s, 4H), 6.48 (d, 2H), 6.34 (s, 2H), 3.54 (t, 8H), 2.80 (m, 1H), 2.33 (s, 3H), 1.31 (t, 12H), 1.07 (s, 6H).13C NMR (151 MHZ, CDCL3), δ (PPM) 158.4.36, 121,75, 128.76, 121.76, 121.76, .1.76, 115.76, 115.76, 105.26, 105.26, 105.26, 105.26, 105.26, 104.26, 105.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 104.23, 84.23, 87.23, 87.23, 87.2.2.0, 87.4., 38.06, 31.22, 29.69, 22.29, 19.19, 14.98, 12.93.ESI-MS: m/z [M-Cl]+ = 905.24.
RuDA ຖືກລະລາຍໃນ MeOH/H2O (5/95, v/v) ທີ່ຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຂອງ 10 μM.ຂອບເຂດການດູດຊຶມຂອງ RuDA ໄດ້ຖືກວັດແທກທຸກໆ 5 ນາທີໃນເຄື່ອງວັດແທກ Shimadzu UV-3600 ພາຍໃຕ້ການ irradiation ດ້ວຍແສງເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຄື່ນ 808 nm (0.5 W/cm2).ICG spectra ໄດ້ຖືກບັນທຶກໄວ້ພາຍໃຕ້ເງື່ອນໄຂດຽວກັນກັບມາດຕະຖານ.
EPR spectra ໄດ້ຖືກບັນທຶກໄວ້ໃນ Bruker EMXmicro-6/1 spectrometer ທີ່ມີພະລັງງານໄມໂຄເວຟຂອງ 20 mW, ໄລຍະການສະແກນຂອງ 100 G, ແລະ modulation ພາກສະຫນາມຂອງ 1 G. 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone (TEMP) ແລະ 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) ຖືກໃຊ້ເປັນເຄື່ອງດັກສະປິນ.Electron spin resonance spectra ໄດ້ຖືກບັນທຶກໄວ້ສໍາລັບການແກ້ໄຂປະສົມຂອງ RuDA (50 µM) ແລະ TEMF (20 mM) ຫຼື DMPO (20 mM) ພາຍໃຕ້ການປະຕິບັດຂອງລັງສີເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຂອງຄື້ນ 808 nm (0.5 W / cm2).
ການຄິດໄລ່ DFT ແລະ TD-DFT ສໍາລັບ RuDA ໄດ້ດໍາເນີນຢູ່ໃນລະດັບ PBE1PBE / 6–31 G*//LanL2DZ ໃນການແກ້ໄຂນ້ໍາໂດຍໃຊ້ໂຄງການ Gaussian 1666,67,68.HOMO-LUMO, ການແຜ່ກະຈາຍຂອງຮູແລະເອເລັກໂຕຣນິກຂອງລັດທີ່ຕື່ນເຕັ້ນ singlet ພະລັງງານຕ່ໍາ RuDA ໄດ້ຖືກວາງແຜນໂດຍໃຊ້ໂຄງການ GaussView (ສະບັບ 5.0).
ພວກເຮົາທໍາອິດໄດ້ພະຍາຍາມວັດແທກປະສິດທິພາບການຜະລິດຂອງ 1O2 RuDA ໂດຍໃຊ້ spectroscopy UV-visible ທໍາມະດາກັບ ICG (ΦΔ = 0.002) ເປັນມາດຕະຖານ, ແຕ່ photodegradation ຂອງ ICG ມີຜົນກະທົບຢ່າງຫຼວງຫຼາຍຜົນໄດ້ຮັບ.ດັ່ງນັ້ນ, ຜົນຜະລິດ quantum ຂອງ 1O2 RuDA ໄດ້ຖືກວັດແທກໂດຍການກວດສອບການປ່ຽນແປງຂອງຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ ABDA fluorescence ຢູ່ທີ່ປະມານ 428 nm ເມື່ອ irradiated ກັບ laser ທີ່ມີຄວາມຍາວຄື້ນຂອງ 808 nm (0.5 W / cm2).ການທົດລອງໄດ້ຖືກປະຕິບັດກ່ຽວກັບ RuDA ແລະ RuDA NPs (20 μM) ໃນນ້ໍາ / DMF (98/2, v / v) ທີ່ມີ ABDA (50 μM).ຜົນຜະລິດ quantum ຂອງ 1O2 ຖືກຄິດໄລ່ໂດຍໃຊ້ສູດຕໍ່ໄປນີ້: ΦΔ (PS) = ΦΔ (ICG) × (rFS/APS)/(rICG/AICG).rPS ແລະ rICG ແມ່ນອັດຕາປະຕິກິລິຍາຂອງ ABDA ກັບ 1O2 ທີ່ໄດ້ຮັບຈາກ photosensitizer ແລະ ICG, ຕາມລໍາດັບ.APS ແລະ AICG ແມ່ນການດູດຊຶມຂອງ photosensitizer ແລະ ICG ທີ່ 808 nm, ຕາມລໍາດັບ.
ການວັດແທກ AFM ໄດ້ຖືກປະຕິບັດໃນສະພາບຂອງແຫຼວໂດຍໃຊ້ຮູບແບບການສະແກນໃນລະບົບ Bruker Dimension Icon AFM.ການນໍາໃຊ້ໂຄງສ້າງເປີດທີ່ມີຈຸລັງຂອງແຫຼວ, ຈຸລັງໄດ້ຖືກລ້າງສອງຄັ້ງດ້ວຍເອທານອນແລະຕາກໃຫ້ແຫ້ງດ້ວຍນ້ໍາໄນໂຕຣເຈນ.ໃສ່ຈຸລັງແຫ້ງເຂົ້າໄປໃນຫົວ optical ຂອງກ້ອງຈຸລະທັດ.ທັນທີເອົາຕົວຢ່າງຫຼຸດລົງລົງໃນສະນຸກເກີຂອງແຫຼວແລະວາງມັນໃສ່ cantilever ໂດຍໃຊ້ເຂັມສັກຢາພາດສະຕິກທີ່ໃຊ້ແລ້ວເປັນຫມັນແລະເຂັມທີ່ຂ້າເຊື້ອ.ການຫຼຸດລົງອີກອັນຫນຶ່ງແມ່ນຖືກຈັດໃສ່ໂດຍກົງໃສ່ຕົວຢ່າງ, ແລະໃນເວລາທີ່ຫົວ optical ຕ່ໍາລົງ, ສອງຢອດປະສົມປະສານ, ປະກອບເປັນ meniscus ລະຫວ່າງຕົວຢ່າງແລະອ່າງເກັບນຂອງແຫຼວ.ການວັດແທກ AFM ໄດ້ຖືກປະຕິບັດໂດຍໃຊ້ SCANASYST-FLUID cantilever nitride ຮູບຊົງ V (Bruker, ຄວາມແຂງ k = 0.7 N m-1, f0 = 120-180 kHz).
HPLC chromatograms ໄດ້ຮັບໃນລະບົບ Waters e2695 ທີ່ມີຖັນ phoenix C18 (250 × 4.6 ມມ, 5 µm) ໂດຍໃຊ້ເຄື່ອງກວດຈັບ UV/Vis 2489.ຄວາມຍາວຄື່ນຂອງເຄື່ອງກວດຈັບແມ່ນ 650 nm.ໄລຍະມືຖື A ແລະ B ແມ່ນນ້ໍາແລະ methanol, ຕາມລໍາດັບ, ແລະອັດຕາການໄຫຼຂອງໄລຍະມືຖືແມ່ນ 1.0 ml·min-1.gradient (ຕົວລະລາຍ B) ມີດັ່ງນີ້: 100% ຈາກ 0 ຫາ 4 ນາທີ, 100% ຫາ 50% ຈາກ 5 ຫາ 30 ນາທີ, ແລະປັບເປັນ 100% ຈາກ 31 ຫາ 40 ນາທີ.ແຮ່ຖືກລະລາຍໃນການແກ້ໄຂປະສົມຂອງ methanol ແລະນ້ໍາ (50/50, ໂດຍປະລິມານ) ຢູ່ທີ່ຄວາມເຂັ້ມຂົ້ນຂອງ 50 μM.ປະລິມານການສັກຢາແມ່ນ 20 μl.
ການວິເຄາະ GPC ໄດ້ຖືກບັນທຶກໄວ້ໃນເຄື່ອງມື Thermo ULTIMATE 3000 ທີ່ມີສອງຖັນ PL aquagel-OH MIXED-H (2 × 300 × 7.5 ມມ, 8 µm) ແລະເຄື່ອງກວດຈັບດັດຊະນີສະທ້ອນແສງ ERC RefratoMax520.ຖັນ GPC ຖືກ eluted ດ້ວຍນ້ໍາໃນອັດຕາການໄຫຼຂອງ 1 ml / ນາທີທີ່ 30 ° C.ແຮ່ NPs ຖືກລະລາຍໃນການແກ້ໄຂ PBS (pH = 7.4, 50 μM), ປະລິມານການສັກຢາແມ່ນ 20 μL.
Photocurrents ໄດ້ຖືກວັດແທກໃນການຕິດຕັ້ງໄຟຟ້າເຄມີ (CHI-660B, ຈີນ).ການຕອບສະໜອງ optoelectronic ໃນເວລາທີ່ laser ເປີດແລະປິດ (808 nm, 0.5 W / cm2) ໄດ້ຖືກວັດແທກຢູ່ທີ່ແຮງດັນຂອງ 0.5 V ໃນກ່ອງສີດໍາ, ຕາມລໍາດັບ.ຈຸລັງສາມ electrode ມາດຕະຖານໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ກັບ electrode ກາກບອນແກ້ວຮູບ L (GCE) ເປັນ electrode ເຮັດວຽກ, ເປັນ electrode calomel ມາດຕະຖານ (SCE) ເປັນ electrode ອ້າງອິງ, ແລະແຜ່ນ platinum ເປັນ counter electrode.A 0.1 M Na2SO4 ການແກ້ໄຂຖືກນໍາໃຊ້ເປັນ electrolyte.
ຈຸລັງມະເຮັງເຕົ້ານົມຂອງມະນຸດແມ່ນ MDA-MB-231 ໄດ້ຊື້ຈາກບໍລິສັດ KeyGEN Biotec Co., LTD (Nanjing, ຈີນ, ຈໍານວນລາຍການ: KG033).ຈຸລັງໄດ້ຖືກປູກຢູ່ໃນ monolayers ໃນ Dulbecco ຂອງ Modified Eagle's Medium (DMEM, glucose ສູງ) ເສີມດ້ວຍການແກ້ໄຂຂອງ 10% fetal bovine serum (FBS), penicillin (100 μg / ml) ແລະ streptomycin (100 μg / ml).ຈຸລັງທັງໝົດຖືກນຳມາປູກຝັງຢູ່ທີ່ 37°C ໃນບັນຍາກາດທີ່ຊຸ່ມຊື່ນທີ່ມີ CO2 5%.
ການວິເຄາະ MTT ໄດ້ຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອກໍານົດ cytotoxicity ຂອງ RuDA ແລະ RuDA-NPs ໃນການປະກົດຕົວແລະບໍ່ມີການ irradiation ແສງສະຫວ່າງ, ມີຫຼືບໍ່ມີ Vc (0.5 mM).ຈຸລັງມະເຮັງ MDA-MB-231 ໄດ້ຖືກປູກຢູ່ໃນແຜ່ນ 96 ດີ ທີ່ມີຄວາມຫນາແຫນ້ນຂອງເຊນປະມານ 1 x 105 ເຊລ/ມລ/ດີ ແລະອົບເປັນເວລາ 12 ຊົ່ວໂມງທີ່ອຸນຫະພູມ 37.0 ອົງສາເຊ ໃນບັນຍາກາດ 5% CO2 ແລະ ອາກາດ 95%.RuDA ແລະ RuDA NPs ທີ່ລະລາຍໃນນ້ໍາໄດ້ຖືກເພີ່ມເຂົ້າໄປໃນຈຸລັງ.ຫຼັງຈາກ 12 ຊົ່ວໂມງຂອງການ incubation, ຈຸລັງໄດ້ຖືກສໍາຜັດກັບລັງສີເລເຊີ 0.5 W cm -2 ທີ່ຄວາມຍາວຄື່ນ 808 nm ສໍາລັບ 10 ນາທີ (300 J cm -2) ແລະຫຼັງຈາກນັ້ນ incubated ໃນຄວາມມືດເປັນເວລາ 24 ຊົ່ວໂມງ.ຫຼັງຈາກນັ້ນ, ຈຸລັງໄດ້ຖືກອົບດ້ວຍ MTT (5 mg/ml) ເປັນເວລາອີກ 5 ຊົ່ວໂມງ.ສຸດທ້າຍ, ປ່ຽນສື່ກາງເປັນ DMSO (200 µl) ເພື່ອລະລາຍໄປເຊຍກັນຮູບແບບສີມ່ວງທີ່ເປັນຜົນອອກມາ.ຄ່າ OD ໄດ້ຖືກວັດແທກໂດຍໃຊ້ເຄື່ອງອ່ານ microplate ທີ່ມີຄວາມຍາວຂອງຄື້ນ 570/630 nm.ຄ່າ IC50 ສໍາລັບແຕ່ລະຕົວຢ່າງໄດ້ຖືກຄິດໄລ່ໂດຍໃຊ້ຊອບແວ SPSS ຈາກເສັ້ນໂຄ້ງການຕອບສະຫນອງປະລິມານທີ່ໄດ້ຮັບຈາກຢ່າງຫນ້ອຍສາມການທົດລອງເອກະລາດ.
ຈຸລັງ MDA-MB-231 ໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍ RuDA ແລະ RuDA-NP ທີ່ມີຄວາມເຂັ້ມຂຸ້ນຂອງ 50 μM.ຫຼັງຈາກ 12 ຊົ່ວໂມງຂອງການອົບ, ຈຸລັງໄດ້ຖືກ irradiated ດ້ວຍເລເຊີທີ່ມີຄວາມຍາວຄື່ນ 808 nm ແລະພະລັງງານຂອງ 0.5 W / cm2 ສໍາລັບ 10 min (300 J / cm2).ໃນກຸ່ມວິຕາມິນ C (Vc), ຈຸລັງໄດ້ຮັບການປິ່ນປົວດ້ວຍ 0.5 mM Vc ກ່ອນທີ່ຈະ irradiation laser.ຫຼັງຈາກນັ້ນ, ຈຸລັງໄດ້ຖືກນໍາໄປອົບໃນບ່ອນມືດເປັນເວລາ 24 ຊົ່ວໂມງເພີ່ມເຕີມ, ຫຼັງຈາກນັ້ນຖືກຍ້ອມດ້ວຍ calcein AM ແລະ propidium iodide (20 μg / ml, 5 μl) ສໍາລັບ 30 ນາທີ, ຫຼັງຈາກນັ້ນລ້າງດ້ວຍ PBS (10 μl, pH 7.4).ຮູບພາບຂອງຈຸລັງທີ່ມີສີ.